《表1 棉籽油基聚氨酯的热降解参数》
T1,T50:Thermal degradation temperature at mass reduction of 1%and 50%,respectively;T dm:Temperature at maximum thermal degradation rate
图6所示为反应温度30℃时所合成的TO-PU的热重分析(TGA)曲线及对应的热失重速率(DTG)曲线,相应的热分解参数列于表1。TO-PU热失重过程分为3个阶段:第1阶段为200~350℃,第2阶段和第3阶段分别对应350~410℃、410~500℃。第1阶段的热分解行为与氨基甲酸酯基键相关,其在150℃左右开始解离并重新缔合,但当温度超过200℃则发生不可逆分解[8]形成伯胺和烯烃或仲胺和二氧化碳气体,200~300℃TO-PU分解速率缓慢,300℃后分解速率迅速增加,到350℃左右第1阶段分解结束。结合DTG曲线可见,第1阶段的最大热分解速率对应温度随蓖麻油含量减少而增加,TO-PU-4在319.94℃观察到最大热分解速率,TO-PU-1的对应温度为333.96℃。第2阶段主要是由于植物油中三甘油酯键的烷基-氧键在360~440℃高温区可随机断开,引发酯基热降解[21],样品均在368℃左右出现第2阶段最大分解速率。第3阶段的热分解则是软段多元醇长碳链的降解。TO-PU热稳定性取决于硬段初始分解温度,以1%失重时温度作为起始分解温度[20],结合表1可见,随着蓖麻油含量的增加,TO-PU的起始分解温度也逐步增加,TO-PU-3的起始分解温度达到最大值(267.35℃),热稳定性最佳。
图表编号 | XD00195641800 严禁用于非法目的 |
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绘制时间 | 2020.12.01 |
作者 | 李佳、许志美、奚桢浩、赵玲 |
绘制单位 | 华东理工大学上海市多相结构材料化学工程重点实验室、华东理工大学上海市多相结构材料化学工程重点实验室、华东理工大学上海市多相结构材料化学工程重点实验室、华东理工大学上海市多相结构材料化学工程重点实验室 |
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