《表1 Sn Se在不同温度下的晶格参数》

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《掺杂对多晶热电材料SnSe影响的研究进展》


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SnSe为灰色正交晶系晶体,层状正交结构可视为扭曲的氯化钠型结构(图1)[7],该结构由强烈束缚的双层结构组成,沿着b-c平面内,存在着2个原子厚度且具有强键合作用的Sn-Se。该结构的投影视图在不同方向呈现不同的形貌,沿b轴呈手风琴式的锯齿状,沿c轴呈扶手椅状,而由于沿a轴的原子间作用力较弱(范德华力和静电吸引力),导致其具有较高的Grüneisen常数(~3.13),能够通过强烈非简谐作用来散射声子,正交SnSe的超低热导率正是源于这种独特的键合特性[12-14]。据报道[15-16],在923 K时SnSe单晶沿b轴的ZT值为2.6,但因SnSe在结构上的各向异性,导致热电性质在a、b、c轴明显不同,在a轴方向的ZT仅为0.8左右。SnSe晶胞参数如表1所示,SnSe在低温时(<800 K)晶体相结构为α相,空间群是Pnma;在高温时(>800 K)由于二级相变,晶体相结构转变为结构更为对称的β相,此时的空间群为Cmcm。