《表1 NiAl-N-LDH与NiAl-C-LDH的组成分析》

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《插层阴离子对以类水滑石为前体Ni-Al_2O_3催化剂催化乙酰丙酸加氢性能的影响》


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①Calculated by the results of ICP-OES.②Sample formula were obtained according the general formula of hydrotalcite:③According to the formula④TG mass loss on thermal decomposition of⑤Determined by C,H,N elemental analysis.⑥Not detected.

图1列出了NiAl-N-LDH与NiAl-C-LDH在空气气氛下的TG-DTG曲线,由图可以看出,NiAl-N-LDH分别在50~200℃以及213~493℃范围内呈现两个明显的失重台阶,低温失重台阶归属为物理吸附水和层间水的脱除,而213~493℃区间位于334℃的失重对应于类水滑石层间阴离子以及层间—OH的脱除。在该温度区间内,类水滑石的层状结构被破坏,生成相应的复合氧化物[22]。与NiAl-N-LDH的失重行为不同,NiAl-C-LDH则分别在214℃与309℃呈现物理吸附水和层间水,以及层间阴离子和层间—OH脱除引起的失重。这表明NiAl-C-LDH中层间水分子间的氢键作用,以及水分子与CO32-的相互作用强于NiAl-N-LDH;尤为重要的是,NiAl-C-LDH中层间CO32-与层间—OH脱除发生于239~354℃的温度区间内,这一温度区间(150℃)显著低于NiAl-N-LDH的280℃(213~493℃),与NO3-相比,CO32-更易在较低的温度下,较快地从类水滑石前体中脱除。这主要是由于CO32-的负电荷数高于NO3-,其与层板—OH中氢质子的相互作用强于NO3-,随着层板—OH的脱除,层间CO32-也随之在较低的温度下快速脱除,生成相应的复合氧化物[20,24-25]。同时,计算了NiAl-N-LDH与NiAl-C-LDH因层间阴离子和层间—OH脱除引起的失重率分别为30.84%和25.85%(表1),这一结果与其理论失重率(31.28%和25.32%)基本一致,也证明了所合成的NiAl-N-LDH与NiAl-C-LDH的插层阴离子分别为NO3-和CO32-。