《表1 化合物CA1~CA5和CB1~CB5的光学数据》

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《香豆素-咪唑类荧光染料的设计与研究》


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a The quantum yieldΦf was measured using fluorescein in o.1 mol/L Na OH solution as a standard(Φf=0.85).b The solid quantum yieldΦs is the absolute quantum yield.c The solid quantum yield was too low to be detected.

首先研究了CA1~CA6和CB1~CB6分别在二氯甲烷溶液和粉末状态下的光学性质.如表1所示,在二氯甲烷溶液中,随着7位取代基的供电子性增强,化合物CA1到CA5、CB1到CB5的最大吸收波长分别向长波处移动;而在香豆素7-位取代基不变时,菲并[9,10-d]咪唑修饰的化合物的最大吸收波长(λabs)要比二苯基咪唑修饰的化合物的λabs长11~12 nm,说明7-位取代基的供电子性和3-位取代咪唑基的刚性都对香豆素染料的共轭体系产生了影响.比较有意思的是,这一系列化合物的λabs虽然呈规律性的变化,但是它们在二氯甲烷中的最大发射波长λem基本一致,均在505~511 nm之间波动,如表1和图1所示.同时,这一系列化合物在二氯甲烷中的荧光量子产率Φf的变化规律与λabs的变化规律基本一致:取代基供电子能力越强,量子产率越高;结构刚性越大,量子产率越高.其中,化合物CB1~CB3基本是无荧光的.我们猜测二苯基咪唑中的苯环自由旋转会消耗荧光分子激发态的能量,从而导致荧光淬灭.同时,6位取代的的CA6和CB6没有荧光,可能是因为6位的咪唑平面和香豆素平面之间没有氢键固定,可以自由旋转,从而消耗了化合物激发态的能量,引起荧光淬灭.