《多酸化学导论》求取 ⇩

1绪论1

1.1 多酸化学研究简史1

1.2 多酸的分类、命名及化学式4

1.2.1 多酸的分类4

1.2.2 多酸的命名6

1.2.3 关于多酸的表达式7

1.3 杂多化合物的制备7

1.3.1 水溶液中杂多酸的几种主要制备方法7

1.4.1 酸化聚合法9

1.4 同多化合物的制备9

1.3.2 在非水溶液中合成9

1.4.2 非水溶液合成10

1.4.3 倒滴加法10

参考文献12

2多酸的结构化学14

2.1 杂多酸的结构化学14

2.1.1 1:12系列A型（Keggin结构）14

2.1.2 1:12系列B型（Silverton结构）23

2.1.3 2:18系列（Dawson结构）25

2.1.4 1:9系列（Waugh结构及Keggin衍生结构）29

2.1.5 1:6系列（Ander8on结构）33

2.1.6 1:11系列及（1:11）2双系列杂多化合物36

2.1.7 2:17系列及（2:17）2双系列杂多化合物43

2.2 同多酸的结构化学46

2.2.1 M6O19结构（Lindqvist结构）46

2.2.2 钼酸盐47

2.2.3 钨酸盐53

2.2.4 钒酸盐59

2.2.5 混配金属同多阴离子62

参考文献64

3.1.1 多阴离子加合有机金属基团的多酸化合物67

3.1 含有机金属基团的多酸化合物67

3多酸合成化学的新进展67

3.1.2 多阴离子M5O18和YM11O39（M＝Mo,W;Y＝Si,P）骨架中引入有机金属基团的化合物71

3.1.3 As2M6有机金属化合物72

3.1.4 含八和十二金属原子的有机金属化合物73

3.1.5 具有新骨架结构的有机金属多酸衍生物73

3.2 多酸的异构体化学76

3.2.1 简史76

3.2.2 异构体的结构77

3.2.3 位置异构体79

3.2.4 1:11系列杂多化合物的异构体79

3.2.5 2:18系列杂多化合物异构体80

3.2.6 1:9系列杂多化合物异构体81

3.2.7 极谱法区别异构体81

3.2.8 极谱法区分缺位异构体82

3.3 杂多蓝化学83

3.3.1 杂多蓝的制备83

3.3.2 杂多蓝的氧化还原性质86

3.3.3 杂多蓝的结构性质98

3.3.4 杂多蓝的磁性和ESR谱101

3.3.5 杂多蓝的NMR和XPS谱107

3.3.6 杂多蓝的IR光谱109

3.3.7 杂多蓝的晶体结构测定110

3.4 多酸型层柱超分子化合物114

3.4.1 历史的回顾114

3.4.2 组成与结构114

3.4.3 嵌入反应方法118

3.4.4 多酸型层柱化合物的应用120

3.4.5 展望125

3.5 多酸超分子化合物的合成与非线性光学功能特性的研究125

3.5.1 ［TTF］3［W6O19］等CTC盐的制备、性质127

3.5.2 β-［HTMPD］2［TMPD］2［MO8O26］等CTC盐制备和性质131

3.5.3 电荷转移杂多配合物的非线性光学功能材料的研究133

3.6.1 ［NaSb9W21O86］18-及其相关化合物137

3.6 穴状多阴离子137

3.6.2 ［As4W40O140］28-及其相关化合物139

参考文献140

4多酸化合物的药物化学146

4.1 抗艾滋病毒147

4.1.1 HPA-23147

4.1.2 PM-19148

4.1.3 PM-104150

4.1.4 其他多金属氧酸盐150

4.2.1 1PM-8154

4.2 抗肿瘤154

4.2.2 其他多金属氧酸盐159

4.3 抗病毒160

4.3.1 HPA-23对搔痒病毒的防治作用161

4.3.2 多钨酸盐对DNA和RNA病毒的抑制164

4.4 抗血凝和抗风湿166

结语167

参考文献168

5杂多化合物的催化化学170

5.1.2 酸性171

5.1.1 结构特征171

5.1 杂多化合物的基本催化特性171

5.1.3 杂多酸溶液的酸强度测定172

5.1.4 固体杂多化合物的酸性测定175

5.1.5 氧化还原性181

5.1.6 吸收性与假液相特征181

5.2 均相酸催化作用184

5.2.1 不饱和烃的水合反应184

5.2.2 酯分解及与酯相关的反应188

5.2.3 烷基化与脱烷基化反应190

5.2.4 环氧化物开环反应及开环聚合反应190

5.2.5 缩合（聚）反应192

5.2.6 苯乙烯的Prins反应194

5.2.7 醇醛（酮）缩合反应194

5.2.8 醚化反应195

5.3 非均相酸催化作用195

5.3.1 固体杂多化合物的酸催化反应实例195

5.3.2 假液相反应198

5.3.3 多阴离子负电荷与催化活性200

5.4 氧化还原催化作用202

5.4.1 均相氧化还原催化反应202

5.4.2 非均相氧化还原催化反应204

5.4.4 杂多阴离子的有机金属配合物的氧化催化作用206

5.4.3 氧化还原催化机理研究206

5.4.5 杂多酸－金属多功能催化剂208

参考文献211

6固体杂多化合物的质子导电功能特性215

6.1 导电性与反荷离子的关系216

6.2 导电性与结晶水数目的关系218

6.3 导电性与温度的关系219

6.4 用直流（dc）及交流（ac）导电法研究H3PW12O40·6H2O和H4SiW12O40·6H2O的导电性220

6.5 用杂多酸制备质子传导非晶态膜222

6.6 HPC高质子导体在水分除去器中的应用222

6.7 HPC高质子导体在燃料电池中的应用223

6.8 HPC固体电解质的电致变色性224

6.9 HPC的热稳定性224

6.10 0HPB新型高质子导体226

参考文献228

7多阴离子的相转移化学229

7.1 杂多阴离子的相转移脱水229

7.2 杂多阴离子与无机、有机小分子作用232

7.3 杂多阴离子的氧合－脱氧循环235

参考文献237

8.1 四核［M4（H2O）2（PW9O34）2］10-和［M4（H2O）2（P2W15O56）2］16-系列238

8多酸化合物的磁特性238

8.1.2 Ni和Co簇的铁磁性239

8.1.1 Cu和Mn簇的反铁磁性239

8.2 三核磁性簇阴离子［Ni3（H2O）3PW10O39H2O］7-240

8.3 混合价态杂多蓝的磁性241

8.3.1 不含顺磁性原子的杂多蓝242

8.3.2 氧化型母体化合物242

8.3.3 混合体系：含顺磁性过渡金属的杂多蓝242

8.4 ［GaW9O37M3（H2O）3］n-的磁性质244

参考文献245

9.1 多酸型EC元件246

9电致变色（EC）与显示材料246

9.2 K0.3 3WO3.1 65薄膜的电致变色247

参考文献248

10过氧多钨酸体系——无机抗蚀剂250

10.1 过氧多钨酸251

10.2 光反应252

10.3 抗蚀膜的特性253

10.4 在平板印刷等方面的应用253

参考文献254

11多阴离子的NMR256

11.1 183W257

11.2 51V258

11.3 17O259

11.4 95Mo260

11.5 其他的核263

参考文献264

12多阴离子的电化学267

12.1 从化学还原到电化学还原267

12.2 极谱法区别几何异构体267

12.3 还原态间d→β的结构转化268

12.4 杂多蓝的极谱268

12.6 极谱法区分缺位异构体270

12.5 引入其他元素的还原型杂多酸——Ⅳa,A［SnⅣa］及B［SnⅣa］270

12.7 未知多酸的探索271

12.8 非水溶剂中的循环伏安法273

12.9 多酸修饰电极273

参考文献273

13杂多化合物的量子化学研究275

13.1 Keggin结构杂多化合物275

13.2 Keggin结构杂多蓝282

13.3 Anderson型和Wangh型杂多阴离子283

参考文献285