《高分子化学》求取 ⇩

目录1

1 绪论1

1.1 高分子化合物的基本概念1

1.2 聚合物的命名和分类2

1.2.1 聚合物的命名2

1.2.2 聚合物的分类3

1.3 聚合反应8

1.3.1 按元素组成和结构变化关系分类8

1.3.2 按反应机理分类9

1.3.3 聚合物的化学转化9

1.4 聚合物的分子量和分子量分布10

1.5 线型、支链型和交联大分子12

1.6.1 一次结构14

1.6 聚合物结构14

1.6.2 二次结构16

1.6.3 三次结构16

1.7 聚合物的物理状态17

1.8 合成材料和高分子化学19

参考文献22

习题22

2 自由基聚合23

2.1 引言23

2.2 连锁聚合的单体23

2.3 自由基聚合机理26

2.3.1 自由基的产生和活性26

2.3.2 自由基聚合的基元反应27

2.4 引发剂和引发作用31

2.4.1 引发剂的种类31

2.3.3 自由基聚合反应的特征31

2.4.2 引发剂分解动力学33

2.4.3 引发效率36

2.4.4 引发剂的选择38

2.5 其它引发作用39

2.5.1 热聚合39

2.5.2 光引发聚合40

2.5.3 辐射聚合41

2.6 自由基聚合反应速率42

2.6.1 概述42

2.6.2 自由基聚合动力学研究方法43

2.6.3 自由基聚合动力学43

2.6.4 有关自由基聚合动力学的实验数据46

2.6.5 聚合速率常数46

2.7 自动加速现象48

2.6.6 温度对聚合速率的影响48

2.6.7 热引发和光引发的聚合速率48

2.7.1 甲基丙烯酸甲酯聚合体系49

2.7.2 其它均相聚合体系50

2.7.3 沉淀聚合51

2.7.4 聚合过程中速率变化的类型51

2.8 分子量52

2.8.1 动力学链长和聚合度52

2.8.2 聚合温度对聚合度的影响53

2.9 链转移反应53

2.9.1 概述53

2.9.2 链转移反应对聚合度的影响54

2.9.3 向单体转移55

2.9.4 向引发剂转移56

2.9.5 向溶剂转移57

2.9.7 向大分子转移59

2.9.6 链转移剂和分子量的调节59

2.10 阻聚作用和缓聚作用60

2.10.1 阻聚作用和缓聚作用60

2.10.2 阻聚剂和阻聚机理60

2.10.3 其它物质的阻聚作用62

2.10.4 阻聚动力学63

2.10.5 阻聚剂在引发速率测定中的应用64

2.11 反应速率常数的测定65

2.11.1 非稳态阶段测定自由基寿命66

2.11.2 假稳态阶段测定自由基寿命67

2.12 分子量分布72

2.12.1 歧化终止时聚合度分布72

2.12.2 偶合终止时聚合度分布73

2.13 自由基聚合热力学75

2.13.1 聚合热76

2.13.2 聚合极限温度77

参考文献79

习题80

3 自由基共聚合反应83

3.1 共聚合反应的特征83

3.1.1 研究共聚合反应的意义83

3.1.2 共聚物的类型及其命名83

3.2 原料组成与共聚物组成的关系85

3.2.1 共聚物组成微分方程的推导85

3.2.2 共聚物组成微分方程的讨论88

3.2.3 三元共聚90

3.3 共聚物组成曲线91

3.3.1 竞聚率的意义91

3.3.2 共聚物组成曲线的类型92

3.4.1 单体竞聚率的测定法95

3.4 竞聚率的测定及其影响因素95

3.4.2 影响竞聚率的因素96

3.5 转化率与共聚物组成间的关系98

3.5.1 转化率对共聚物组成的影响98

3.5.2 单体及共聚物组成与共聚转化率的关系曲线98

3.5.3 控制共聚物组成的方法100

3.6 共聚物中的单体单元和序列分布101

3.7 影响单体和自由基活性的因素102

3.7.1 单体的相对活性102

3.7.2 自由基的活性103

3.7.3 共轭效应104

3.7.4 极性效应105

3.7.5 空间效应106

3.7.6 Q-e概念107

习题109

参考文献109

4 聚合实施方法111

4.1 引言111

4.2 本体聚合112

4.3 溶液聚合113

4.3.1 自由基溶液聚合113

4.3.2 离子型溶液聚合114

4.4 悬浮聚合115

4.4.1 概述115

4.4.2 液滴分散和成粒过程116

4.4.3 分散剂和分散作用116

4.4.4 颗粒大小和形态117

4.5 乳液聚合118

4.5.1 概述118

4.5.2 乳化作用和乳化剂118

4.5.3 乳液聚合机理121

4.5.4 乳液聚合动力学123

4.5.5 乳液聚合典型配方剖析125

参考文献128

习题129

5 离子型聚合130

5.1 引言130

5.1.1 离子型聚合的分类和发展130

5.1.2 离子型聚合反应的特征131

5.2 阴离子聚合131

5.2.1 阴离子聚合的单体与催化剂131

5.2.2 阴离子聚合反应机理133

5.2.3 阴离子聚合动力学138

5.2.4 其它因素对聚合反应的影响140

5.2.5 阴离子聚合研究进展143

5.3.2 阳离子聚合反应机理144

5.3 阳离子聚合144

5.3.1 阳离子聚合的单体与催化剂144

5.3.3 阳离子聚合动力学149

5.3.4 其它因素对聚合反应的影响151

5.4 离子型共聚合153

5.5 开环聚合155

5.5.1 环状单体的种类和聚合能力155

5.5.2 开环聚合催化剂及其引发反应156

5.5.3 开环聚合中的动力学特性158

5.6 非乙烯基单体的聚合159

5.6.1 羰基化合物的聚合159

5.6.2 合有两种不同基团单体的聚合161

参考文献162

习题162

6.1 引言164

6 定向聚合164

6.2 聚合物的立体异构现象165

6.2.1 聚合物的立体异构体165

6.2.2 立体异构体的分类165

6.2.3 光学活性聚合物167

6.2.4 立构规整度的测定方法168

6.3 立构规整性聚合物的合成168

6.3.1 配位离子型聚合168

6.3.2 自由基聚合169

6.3.3 离子型聚合171

6.4 α－烯烃的定向聚合172

6.4.1 Ziegler-Natta催化剂172

6.4.2 α－烯烃的定向聚合机理175

6.4.3 α－烯烃定向聚合反应动力学180

6.4.4 极性乙烯基单体的定向聚合185

6.5 二烯烃的定向聚合186

6.5.1 二烯烃聚合物的立体异构体186

6.5.2 二烯烃定向聚合机理186

参考文献190

习题190

7 逐步聚合反应192

7.1 逐步聚合反应与连锁聚合反应192

7.2 缩聚反应概述193

7.2.1 缩合与缩聚反应193

7.2.2 线型缩聚中的成环反应194

7.2.3 缩聚反应分类194

7.3 缩聚反应中官能团等活性概念195

7.4 缩聚反应平衡197

7.4.1 反应程度与聚合度的关系197

7.4.2 平衡常数与聚合度的关系198

7.4.3 影响缩聚平衡的某些因素199

7.4.4 平衡缩聚中的交换反应200

7.5 线型缩聚反应动力学201

7.5.1 自催化缩聚反应202

7.5.2 外加催化剂的缩聚反应204

7.5.3 聚酯反应动力学与其它缩聚反应的关系204

7.5.4 平衡缩聚动力学205

7.5.5 影响缩聚反应动力学的因素205

7.5.6 缩聚动力学应用举例206

7.6 线型缩聚反应分子量的控制和分布208

7.6.1 线型缩聚反应分子量的控制208

7.6.2 线型缩聚物的分子量分布211

7.7 体型缩聚213

7.7.1 体型缩聚概述213

7.7.2 缩聚反应中的支化与交联反应214

7.7.3 体型缩聚中凝胶点的计算216

7.7.4 凝胶点的实验测定219

7.8 共缩聚反应220

7.8.1 共缩聚物的特征220

7.8.2 共缩聚物的合成221

7.9 不平衡缩聚反应221

7.9.1 界面缩聚222

7.9.2 低温溶液缩聚222

7.9.3 脱氢缩聚223

7.9.4 自由基缩聚223

7.9.5 环化缩聚224

7.10 其它逐步聚合反应225

7.10.1 逐步加聚反应225

7.10.2 环内酰胺的平衡聚合反应228

7.11.3 界面缩聚232

7.11.2 溶液缩聚232

7.11 逐步聚合反应实施方法232

7.11.1 熔融缩聚232

7.11.4 固相缩聚233

参考文献233

习题234

8 聚合物化学反应237

8.1 引言237

8.1.1 聚合物化学反应特征237

8.1.2 影响分子链上官能团反应能力的因素238

8.2 聚合物侧基官能团反应240

8.2.1 侧基反应性聚合物的合成及反应性单体240

8.2.2 聚合物侧基官能团反应的应用242

8.3 聚合物的接枝、交联和扩链反应247

8.3.1 接枝聚合物247

8.3.2 聚合物的交联250

8.3.3 聚合物的扩链253

8.4 聚合物的配位反应254

8.5 聚合物的降解反应256

8.5.1 聚合物的热降解256

8.5.2 聚合物的氧化降解260

8.5.3 机械降解263

8.5.4 聚合物的化学降解264

8.5.5 聚合物的热分解反应264

8.5.6 聚合物中的“弱键”265

8.6 聚合物的老化265

8.6.1 光氧老化及稳定266

8.6.2 热氧老化及稳定267

参考文献268

习题268