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第一章概论1

第一节高分子化合物的基本概念1

1．高分子化合物1

2．聚合物的基本特性4

3．聚合物的分子量7

4．聚合物的命名9

5．聚合物的分类11

第二节 高分子工业的现状与展望16

第二章缩聚反应21

第一节缩聚反应单体21

1．单体的反应能力22

2．线型缩聚单体的几种类型23

3．单体中反应基团的相对活性24

4．单体中反应基团的空间分布25

5．反应基团的数目与官能度26

第二节 缩聚反应的分类27

第三节平衡缩聚反应32

1．缩聚反应平衡32

2．平衡常数与聚合度的关系36

3．影响缩聚平衡的因素39

第四节平衡缩聚反应动力学43

1．反应程度与平均聚合度43

2．缩聚反应速度46

3．分子量的控制及其分布49

4．有关平衡缩聚反应过程的一些问题57

第五节不平衡缩聚反应61

1．界面缩聚62

2．脱氢缩聚64

3．游离基缩聚64

4．第尔斯－阿得尔Diels-Alder缩聚66

5．环化缩聚70

6．烯类化合物的缩聚71

第六节体型缩聚反应72

1．体型缩聚反应的特点72

2．体型缩聚反应中凝胶点的预测73

3．预聚体及其分类77

第七节新型缩聚物80

1．聚碳酸酯80

2．聚芳香族醚81

3．聚酰亚胺82

4．聚苯并咪唑82

第八节缩聚反应实施方法89

1．熔融缩聚90

2．溶液缩聚91

3．界面缩聚93

4．乳液缩聚95

5．气相缩聚95

6．固相缩聚96

第三章游离基聚合反应99

第一节游离基及其反应特性99

1．游离基及其化学反应特性99

2．游离基与烯类单体的加成反应101

第二节游离基聚合反应机理101

1．链的引发101

2．链的增长105

3．链的终止110

第三节引发剂113

1．引发剂的种类和选用原则113

2．引发剂的分解速度与半衰期t1/2117

3．引发效率119

第四节单体的结构和聚合能力120

1．单体聚合的热力学121

2．单体结构与聚合反应速度125

3．单体结构与聚合物结构127

第五节游离基聚合反应速度129

1．聚合反应过程中聚合速度的变化130

2．游离基聚合反应速度方程式132

3．实例分析138

第六节聚合物的平均聚合度140

1．动力学链长141

2．无链转移反应的平均聚合度142

3．有链转移反应的平均聚合度143

第七节 聚合物的分子量分布149

第八节 游离基聚合的阻聚和缓聚作用152

第九节 游离基聚合反应的影响因素156

第四章离子型聚合反应164

第一节阳离子型聚合反应164

1．单体、催化剂和共催化剂164

2．阳离子型聚合反应机理及动力学167

3．阳离子聚合反应活化能170

4．反应介质对聚合反应的影响172

第二节阴离子型聚合反应173

1．单体、催化剂173

2．氨基金属化合物的引发聚合反应174

3．活性聚合物及没有链终止的聚合反应176

第三节 聚合反应机理的鉴别180

第五章定向聚合182

第一节定向聚合的意义182

1．聚合物中的立体异构现象182

2．立构规整度的测定方法185

3．影响聚合物立构规整度的因素186

第二节单烯烃的定向聚合191

1．配合催化剂体系的组成191

2．聚合方法及影响聚合反应的因素193

3．单烯烃定向聚合机理198

第三节二烯烃的定向聚合203

1．高顺式－1,4-聚丁二烯橡胶的生产方法205

2．影响聚合反应的因素207

3．二烯烃定向聚合反应机理209

第四节定向聚合的发展213

1．齐格勒－纳塔催化剂的应用范围213

2．极性单体的定向聚合214

3．定向聚合的发展216

第六章共聚合反应217

第一节共聚合反应的特征217

1．研究共聚合反应的意义217

2．共聚物的类型及其命名218

3．连锁共聚合反应机理219

第二节原料组成与共聚物组成的关系220

1．共聚物组成方程式220

2．共聚物组成与原料组成关系曲线224

3．竞聚率的测定方法229

4．三元共聚合反应232

第三节转化率与共聚物组成的关系236

1．共聚物的瞬时组成随转化率的变化236

2．共聚物组成与转化率的关系曲线238

3．均匀组成共聚物的控制方法240

第四节连锁共聚合反应各体系的分析241

1．游离基共聚合反应241

2．离子型共聚合反应247

第五节交替、嵌段和接枝共聚物252

1．交替共聚物253

2．嵌段共聚物255

3．接枝共聚物256

第七章聚合反应的实施方法259

第一节 本体聚合法260

第二节悬浮聚合法262

1．相比263

2．分散剂的分散效率及用量263

3．机械搅拌264

第三节 溶液聚合法265

第四节乳液聚合法267

1．乳化剂267

2．乳液聚合反应机理及动力学272

3．乳液聚合的配方及其它279

第八章开环聚合反应281

第一节 开环聚合反应及其特征281

第二节环醚类单体的聚合反应283

1．三节环醚的阴离子聚合284

2．环醚单体的阳离子聚合287

第三节环酰胺单体的聚合反应292

1．阴离子型聚合反应293

2．阳离子型聚合反应298

3．以水为催化剂的聚合反应——水解聚合300

第四节 环酯类单体的聚合反应306

第九章高分子化合物的化学反应309

第一节高分子化学反应的特征310

1．高分子化学反应的反应式及特点310

2．高分子链上邻近反应基团的相互影响311

3．扩散因素对大分子反应的影响314

第二节聚合物侧链反应基团的充分利用——聚合度相似的大分子化学反应315

1．反应性聚合物及其分类315

2．反应性基团的充分利用316

3．反应性单体319

4．反应性高聚物应用举例322

第三节端基聚合物及聚合物的交联反应——聚合度变大的大分子化学反应329

1．端基聚合物及其制备329

2．聚合物的交联作用336

第四节聚合物的降解与老化——聚合度变小的大分子化学反应343

1．聚合物的降解343

2．聚合物的老化347