《高分子化学》求取 ⇩

1.绪论1

1.1 高分子的基本概念1

1.2 聚合物的分类和命名2

1.2.1 聚合物的分类2

1.2.2 聚合物的命名5

1.3 聚合反应6

1.3.1 按单体和聚合物在组成和结构上发生的变化分类6

1.3.2 按聚合机理或动力学分类7

1.4 分子量8

1.5 线型、支链型和体型大分子10

1.6 大分子微结构11

1.7 聚合物的物理状态和主要性能12

1.7.1 聚合物的物理状态12

1.7.2 熔点和玻璃化温度13

1.8 聚合物材料和机械强度14

1.9 高分子化学简史15

参考文献17

习题17

2.自由基聚合18

2.1 引言18

2.2 连锁聚合的单体18

2.3 自由基聚合机理21

2.3.1 自由基聚合的基元反应21

2.3.2 自由基聚合反应的特征24

2.4 链引发反应24

2.4.1 引发剂和引发作用24

2.4.2 热聚合31

2.4.3 光引发聚合32

2.4.4 辐射聚合34

2.5 聚合速率36

2.5.1 概述36

2.5.2 聚合动力学研究方法36

2.5.3 自由基聚合微观动力学37

2.5.4 热引发和光引发聚合动力学40

2.5.5 自由基聚合基元反应速率常数40

2.5.6 温度对聚合速率的影响41

2.5.7 自动加速现象42

2.5.8 聚合过程中速率变化的类型43

2.6 分子量和链转移反应44

2.6.1 无链转移时的分子量44

2.6.2 链转移反应45

2.7 阻聚和缓聚52

2.7.1 阻聚剂和阻聚机理52

2.7.2 烯丙基单体的自阻聚作用54

2.7.3 阻聚效率和阻聚常数54

2.7.4 阻聚剂在引发速率测定中的应用55

2.8 反应速率常数的测定56

2.8.1 非稳态阶段测定自由基寿命57

2.8.2 假稳态阶段测定自由基寿命58

2.8.3 增长和终止速率常数测定方法的发展61

2.9 分子量分布61

2.9.1 歧化终止时聚合度分布62

2.9.2 偶合终止时聚合度分布63

2.10 聚合热力学65

2.10.1 热力学一般概念65

2.10.2 聚合热(焓)66

2.10.3 聚合上限温度67

参考文献69

习题69

3.自由基共聚合72

3.1 引言72

3.1.1 共聚物的类型和命名72

3.1.2 研究共聚合反应的意义72

3.2 二元共聚物的组成73

3.2.1 共聚物组成方程73

3.2.2 共聚行为类型--共聚物组成曲线75

3.2.3 共聚物组成与转化率的关系77

3.2.4 共聚物微结构和链段分布80

3.2.5 共聚物组成方程的偏离82

3.3 多元共聚84

3.4 竞聚率的测定和影响因素86

3.4.1 竞聚率的测定86

3.4.2 影响竞聚率的因素88

3.5 单体和自由基的活性89

3.5.1 单体的相对活性90

3.5.2 自由基活性90

3.5.3 取代基对单体活性和自由基活性的影响90

3.6 Q-e概念93

3.7 共聚合速率95

3.7.1 化学控制终止95

3.7.2 扩散控制终止96

参考文献97

习题97

4.聚合方法99

4.1 引言99

4.2 本体聚合100

4.2.1 有机玻璃板的制备101

4.2.2 苯乙烯连续本体聚合102

4.2.3 氯乙烯本体聚合102

4.2.4 乙烯高压连续本体聚合103

4.3 溶液聚合103

4.3.1 自由基溶液聚合103

4.3.2 离子型溶液聚合105

4.4 悬浮聚合106

4.4.1 一般介绍106

4.4.2 液-液分散和成粒过程107

4.4.3 分散剂和分散作用107

4.4.4 其他因素108

4.4.5 氯乙烯悬浮聚合108

4.4.6 苯乙烯悬浮聚合109

4.5 乳液聚合109

4.5.1 一般介绍109

4.5.2 乳液聚合的主要组分及其作用110

4.5.3 乳液聚合机理113

4.5.4 乳液聚合动力学115

4.5.5 乳液聚合技术和应用的进展118

参考文献118

习题119

5.离子聚合121

5.1 引言121

5.2 阳离子聚合122

5.2.1 阳离子聚合的单体122

5.2.2 阳离子聚合引发体系及引发作用124

5.2.3 阳离子聚合机理126

5.2.4 阳离子聚合反应动力学128

5.2.5 影响阳离子聚合的因素131

5.2.6 异丁烯的聚合132

5.3 阴离子聚合132

5.3.1 阴离子聚合的单体132

5.3.2 阴离子聚合引发体系和引发133

5.3.3 阴离子聚合引发剂和单体的匹配134

5.3.4 无终止的阴离子聚合135

5.3.5 烷基锂的缔合现象141

5.3.6 阴离子聚合中的立体规整性142

5.4 自由基聚合与离子聚合的比较143

5.5 离子型共聚144

5.5.1 取代基对单体活性的影响144

5.5.2 溶剂和反离子的影响145

5.5.3 温度的影响146

5.6 开环聚合146

5.6.1 环状单体的聚合活性146

5.6.2 开环聚合机理和动力学148

5.6.3 工业上重要的开环聚合148

5.7 羰基化合物的聚合154

参考文献155

习题155

5.配位聚合157

6.1 引言157

6.2 聚合物的立构规整性157

6.2.1 立构规整结构及其图式158

6.2.2 立构规整聚合物的性能160

6.2.3 立构规整度的测定161

6.3 配位聚合的基本概念162

6.4 Ziegler-Natta引发体系164

6.4.1 Ziegler-Natta引发体系的组成和种类164

6.4.2 Ziegler-Natta引发体系的性质和反应165

6.5 α-烯烃的配位阴离子聚合166

6.5.1 引发剂组分对聚丙烯等规度和聚合速率的影响166

6.5.2 Ziegler-Natta引发体系的发展168

6.5.3 丙烯配位聚合动力学171

6.5.4 β-烯烃配位聚合的机理172

6.6 极性单体的配位聚合175

6.7 二烯烃的配位阴离子聚合175

6.7.1 Ziegler-Natta引发剂176

6.7.2 π-烯丙基镍引发剂177

6.7.3 烷基锂引发剂179

参考文献180

习题181

7.逐步聚合反应182

7.1 引言182

7.2 缩聚反应183

7.2.1 缩合反应183

7.2.2 缩聚反应183

7.2.3 共缩聚186

7.3 线型缩聚反应的机理187

7.3.1 线型缩聚与成环倾向187

7.3.2 线型缩聚机理--逐步和平衡188

7.3.3 逐步聚合和连锁聚合的比较189

7.3.4 缩聚过程中的副反应189

7.4 线型缩聚动力学190

7.4.1 官能团等活性概念190

7.4.2 线型缩聚动力学191

7.4.3 其他逐步聚合的动力学问题195

7.5 影响线型缩聚物聚合度的因素和控制方法196

7.5.1 反应程度对聚合度的影响196

7.5.2 缩聚平衡对聚合度的影响196

7.5.3 线型缩聚物聚合度的控制197

7.6 分子量分布199

7.7 逐步聚合的方法200

7.7.1 逐步聚合的热力学和动力学特征200

7.7.2 逐步聚合实施方法201

7.8 线型逐步聚合原理和方法的应用及重要线型逐步聚合物202

7.8.1 涤纶202

7.8.2 聚酰胺203

7.8.3 聚碳酸酯205

7.8.4 聚芳砜205

7.8.5 聚苯醚和聚苯硫醚206

7.8.6 聚氨酯206

7.8.7 聚酰亚胺和其他耐高温聚合物210

7.8.8 全芳聚酰胺210

7.9 体型缩聚211

7.9.1 无规预聚物212

7.9.2 结构预聚物214

7.10 凝胶化作用和凝胶点216

7.10.1 凝胶点的预测216

7.10.2 凝胶点的测定方法220

参考文献221

习题221

8.聚合物的化学反应224

8.1 引言224

8.2 聚合物的反应活性及其影响因素224

8.2.1 物理因素224

8.2.2 化学因素225

8.3 聚合物的相似转变225

8.3.1 纤维素的反应226

8.3.2 聚醋酸乙烯酯的反应227

8.3.3 氯化228

8.3.4 芳环上取代229

8.3.5 环化反应229

8.4 功能高分子229

8.4.1 功能高分子的制法230

8.4.2 高分子试剂230

8.4.3 高分子催化剂232

8.4.4 高分子基质233

8.5 聚合度变大的化学转变234

8.5.1 交联234

8.5.2 接枝236

8.5.3 嵌段共聚238

8.5.4 扩链240

8.6 降解241

8.6.1 热降解241

8.6.2 机械降解和超声波降解244

8.6.3 水解、化学降解和生化降解244

8.6.4 氧化降解245

8.6.5 光解和光氧化247

8.7 聚合物的老化和防老249

参考文献249

习题250