《高分子化学》求取 ⇩

1．绪论1

1．1 高分子化合物的特征及其基本概念1

1．1．1 结构特征1

1．1．2 高分子的基本概念4

1．2 聚合物的分类和命名14

1．2．1 聚合物的分类14

1．2．2 聚合物的命名16

1．3 聚合反应25

1．3．1 形成高聚物的必要条件25

1．3．2 聚合反应的分类26

1．3．3 聚合物的化学反应30

1．4 聚合物的分子量30

2．1 引言36

2．逐步聚合反应36

2．2 缩聚反应概述37

2．2．1 缩聚反应的分类37

2．2．2 缩聚反应的单体38

2．2．3 单体的官能度41

2．2．4 线型缩聚机理——逐步和平衡44

2．2．5 缩聚过程中的副反应45

2．3 平衡缩聚反应50

2．3．1 卡罗瑟斯(Carothers)方程式50

2．3．2 功能基的等反应性理论55

2．3．3 平衡常数与聚合度58

2．4 缩聚反应动力学62

2．4．1 无外加催化剂的缩聚62

2．4．3 非等当量聚合反应动力学64

2．4．2 外加酸催化反应64

2．5 分子量分布67

2．6 体型缩聚反应70

2．6．1 体型缩聚反应70

2．6．2 凝胶点的预测71

2．6．3 凝胶点的实验测定74

2．7 逐步聚合的方法76

2．7．1 熔融缩聚76

2．7．2 溶液缩聚77

2．7．3 界面缩聚77

2．7．4 固相缩聚78

2．8 其它逐步聚合反应78

2．8．1 加成缩聚反应78

2．8．3 聚加成反应82

2．8．2 氧化偶联聚合82

2．8．4 环化缩聚反应87

2．9 几种重要的缩聚物93

2．9．1 聚酯93

2．9．2 聚酰胺99

2．9．3 环氧树酯102

2．9．4 含硫芳香族聚合物105

3．自由基链式聚合反应108

3．1 链式增长聚合反应108

3．2 链式增长聚合反应的单体108

3．2．1 单体聚合的热力学条件109

3．2．2 单体聚合的可能性110

3．2．3 聚合上限温度114

3．2．4 单体结构与聚合反应类型116

3．3 自由基聚合机理120

3．3．1 自由基的活性及其反应120

3．3．2 自由基聚合机理与特征121

3．4 自由基引发128

3．4．1 偶氮类引发剂128

3．4．2 过氧化物引发剂131

3．4．3 无机过氧类引发剂134

3．4．4 其它类型引发剂134

3．4．5 氧化还原引发剂135

3．4．6 引发剂分解速率138

3．4．7 引发剂效率142

3．4．8 热引发146

3．4．9 辐射聚合147

3．4．10 光引发聚合149

3．5 聚合速率153

3．5．1 聚合速率方程的理论推导153

3．5．2 自动加速现象156

3．5．3 聚合过程中速率变化的类型159

3．6 链转移反应160

3．6．1 向单体转移162

3．6．2 向引发剂转移163

3．6．3 向溶剂转移163

3．6．4 向大分子链转移166

3．7 聚合物的分子量及分子量分布169

3．7．1 无链转移的聚合物的分子量169

3．7．2 无转移的分子量分布171

3．7．3 有链转移的聚合物的分子量175

3．8 阻聚和缓聚178

3．8．1 阻聚剂和阻聚机理179

3．8．2 烯丙基单体的自阻作用181

3．8．3 阻聚剂的阻聚能力及其对聚合度的影响182

3．9 反应速率及速率常数的测定185

3．9．1 聚合速率的测定185

3．9．2 R_d，ｋ_d．R_i，f187

3．9．3 k_p和ｋ_t187

3．10 自由基聚合的影响因素193

3．10．1 温度的影响193

3．10．2 聚合压力195

3．11 聚合方法195

3．11．1 本体聚合196

3．11．2 溶液聚合197

3．11．3 悬浮聚合198

3．11．4 乳液聚合199

3．11．5 各种聚合方法的比较207

3．12 自由基聚合的聚烯烃208

3．12．1 聚醋酸乙烯酯208

3．12．2 聚氯乙烯209

3．12．3 聚苯乙烯209

3．12．4 聚乙烯210

3．12．5 聚四氟乙烯211

3．12．6 聚甲基丙烯酸甲酯211

4．自由基共聚212

4．1 引言212

4．2 二元共聚物组成的微分方程214

4．3 单体-共聚物组成曲线217

4．3．1 理想共聚(γ_1γ_2＝1)218

4．3．2 γ_1＞1，γ_2＜1的情况219

4．3．3 γ_1＜l，γ_2＜1的情况220

4．3．4 γ_1＞1，γ_2＞1的情况221

4．3．5γ_1·γ_2=O的情况222

4．4 含前末端基效应时的组成式223

4．5 共聚物的组成与转化率的关系225

4．5．1 共聚物瞬时组成变化规律的定性描述225

4．5．2 共聚物的平均组成227

4．5．3 共聚物组成与转化率的关系227

4．5．4 共聚物组成的控制方法229

4．6 共聚物的序列分布231

4．7．1 竞聚率的测定236

4．7 竞聚率的测定及反应条件对它的影响236

4．7．2 反应条件对竞聚率的影响238

4．8 共聚合反应活性241

4．8．1 单体和自由基的(相对)反应活性242

4．8．2 共轭效应、极性效应、位阻效应等的影响244

4．9 Ｑ-e方程250

4．10 多元共聚合252

4．11 自由基共聚速率256

4．12 离子型共聚260

4．12．1 离子型共聚和自由基共聚的比较260

4．12．2 取代基对单体活性的影响261

4．12．3 溶剂、反离子、温度等因素的影响262

5．1 引言264

5．离子型聚合264

5．2 阴离子聚合265

5．2．1 阴离子型聚合物的分类266

5．2．2 阴离子聚合的单体268

5．3 阴离子聚合机理269

5．3．1 阴离子聚合的引发作用270

5．3．2 部分阴离子聚合引发剂和单体的匹配275

5．3．3 阴离子聚合的链增长反应279

5．3．4 阴离子聚合的链终止与转移反应280

5．4 阴离子聚合反应动力学283

5．4．1 稳态体系——氨基钾(钠)的阴离子催化聚合反应283

5．4．2 非稳态体系284

5．5．1 引发剂的影响299

5．5 阴离子聚合的影响因素299

5．5．2 溶剂的影响301

5．5．3 温度的影响306

5．5．4 络合添加剂的影响308

5．6 阴离子聚合309

5．6．1 正碳离子的特征309

5．6．2 阳离子聚合的单体311

5．6．3 阳离子聚合反应机理313

5．6．4 阳离子聚合反应动力学324

5．6．5 影响阳离子聚合反应的因素327

5．6．6 异丁烯的聚合330

5．6．7 离子聚合与自由基聚合的比较331

5．7 羰基聚合反应333

5．8 均相离子定向聚合335

6．1．1 开环聚合的特点341

6．1 概述341

6．开环聚合341

6．1．2 环状单体聚合能力342

6．2 开环聚合的类型345

6．3 环醚的聚合348

6．3．1 环醚开环聚合的一般状况348

6．3．2 环醚的开环聚合350

6．4 环缩醛的开环聚合359

6．5 环酰胺的开环聚合361

6．6 环状硫化物的聚合367

6．7 环酯的聚合374

6．8 环状烯烃的开环聚合376

7．1 配位聚合概述381

7．配位聚合381

7．2 聚合物的立构规整性383

7．3 α-烯烃的配位阴离子聚合386

7．3．1 齐格勒-纳塔催化剂386

7．3．2 丙烯聚合的速率方程391

7．3．3 聚合的一般过程393

7．3．4 α-烯烃配位聚合机理395

7．4．1 二烯烃用齐格纳塔催化剂聚合402

7．4．2 二烯烃用π-烯丙基催化剂聚合407

7．4．3 影响微观结构的因素412

8．聚合物的化学反应415

8．1 引言415

8．1．1 研究聚合物化学反应的意义415

8．1．3 聚合物反应的特性416

8．1．2 聚合物化学反应的类型416

8．1．4 聚合物化学反应的活性及其影响因素417

8．2 聚合物的功能基转化422

8．2．1 纤维素的转化422

8．2．2 聚醋酸乙烯酯的转化425

8．2．3 聚苯乙烯的转化426

8．3 聚合度不变的其它化学反应类型428

8．3．1 环化反应428

8．3．2 链交换反应430

8．3．3 组成变化430

8．3．4 构型转变431

8．3．5 构象转变431

8．4 聚合度变大的反应432

8．4．1 聚合物的扩链432

8．4．2 嵌段共聚434

8．4．3 接技共聚436

8．5 聚合物的交联441

8．5．1 橡胶的硫化441

8．5．2 过氧化物交联444

8．5．3 辐射交联444

8．6 聚合物的降解445

8．6．1 热降解反应446

8．6．2 氧化降解450

8．6．3 光降解及光氧化降解453

8．6．4 机械降解456

主要参考文献458

编后记460

7．4 二烯烃的配位聚合799