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第一章 绪论1

1.1 高分子化合物的含义1

1.2 高分子化合物与小分子的区别3

1.3 高分子化合物的分类和命名4

1.3.1 高分子化合物的分类4

1.3.2 高分子化合物的命名8

1.4 聚合物的结构和性能11

1.4.1 高分子的几何形状和尺寸11

1.4.2 分子的内旋转与链的柔顺性12

1.5 高分子的两种运动单元15

1.6 高分子的物理状态15

1.7 高聚物的分子量及其分布21

1.7.1 分子量与物理性能的关系21

1.7.2 平均分子量和多分散性22

1.7.3 分子量的分布26

1.8 高分子化学的发展历史、现状及研究趋势28

1.9 高分子化合物在实现四个现代化中的作用33

习题35

第二章 自由基聚合37

2.1 加聚反应基本概念37

2.1.1 定义37

2.1.2 特征37

2.1.3 单体的结构与聚合性能的关系40

2.2 自由基聚合反应历程44

2.2.1 链的引发44

2.2.2 链的增长60

2.2.3 链的终止66

2.2.4 链的转移67

2.3 自由基聚合反应动力学70

2.3.1 动力学分析70

2.3.2 动力学分析的实验验证73

2.3.3 聚合反应速率的实验测定76

2.4 链转移和聚合物的平均聚合度79

2.4.1 动力学链长的概念79

2.4.2 链的转移和平均聚合度81

2.4.3 链转移常数及其测定83

2.5 阻聚和阻滞作用89

2.5.1 阻聚(滞)现象89

2.5.2 阻聚(滞)动力学分析91

2.5.3 阻聚(滞)机理93

2.6 自由基聚合反应动力学中各种速率常数的测定97

2.6.1 自由基寿命τ与各基元反应速率常数之间的关系97

2.6.2 τ的实验测定101

2.6.3 自由基聚合中典型的反应参数值105

2.7 影响自由基聚合的诸因素106

2.7.1 单体107

2.7.2 引发剂108

2.7.3 粘度——自动加速效应109

2.7.4 温度112

2.7.5 压力119

2.7.6 杂质120

2.8 加聚反应实施方法120

2.8.1 本体聚合120

2.8.2 溶液聚合121

2.8.3 悬浮聚合123

2.8.4 乳液聚合125

习题140

第三章 离子型聚合与配位定向聚合145

3.1 离子型加聚反应的特征145

3.2 阳离子聚合147

3.2.1 阳离子聚合的催化剂和助催化剂147

3.2.2 阳离子聚合反应历程151

3.2.3 阳离子聚合动力学156

3.2.4 影响阳离子聚合反应的因素159

3.2.5 聚异丁烯和丁基橡胶162

3.3 阴离子聚合163

3.3.1 概述163

3.3.2 链引发166

3.3.3 链增长169

3.3.4 链终止172

3.3.5 阴离子聚合的应用174

3.3.6 自由基、阳离子、阴离子聚合的比较177

3.4 配位定向聚合179

3.4.1 基本概念179

3.4.2 烯类聚合物的异构现象及立体异构体180

3.4.3 定向聚合物的性质186

3.4.4 定向聚合的统计处理187

3.4.5 以Ziegler-Natta催化剂作为催化体系的定向聚合192

3.4.6 低压聚乙烯和等规聚丙烯209

3.4.7 共轭双烯烃的定向聚合210

3.4.8 顺丁橡胶和天然橡胶217

3.4.9 Ziegler-Natta催化剂以外的定向聚合219

习题220

第四章 共加聚反应223

4.1 研究共聚反应的意义223

4.2 共聚物的结构类型225

4.3 共聚反应的速率226

4.4 二元共聚物组成方程式(Mayo-Lewis方程式)229

4.5 竞聚率的测定231

4.6 共聚物的组成曲线237

4.7 共聚物组成的分布和控制242

4.8 共聚物的微观结构——序列分布249

4.9 影响共聚物组成的因素256

4.9.1 单体及自由基的结构和活性256

4.9.2 Q—e概念266

4.9.3 其他因素对竞聚率的影响270

4.10 三元共聚体系272

4.11 离子型共聚反应274

习题276

第五章 缩聚反应280

5.1 基本概念280

5.2 线型缩聚反应的必要条件286

5.2.1 缩聚产物的平均聚合度和反应程度286

5.2.2 缩聚反应的方向287

5.2.3 原料的等摩尔比或官能团的等当量比290

5.3 线型缩聚反应的历程291

5.4 线型缩聚反应动力学294

5.5 缩聚平衡和聚合度297

5.5.1 缩聚平衡方程式297

5.5.2 单体浓度对缩聚反应速率及聚合物分子量的影响299

5.5.3 温度对缩聚反应速率和聚合物分子量的影响299

5.6 线型缩聚物分子量的控制300

5.7 线型缩聚反应的分子量分布304

5.8 线型缩聚反应的实施方法308

5.8.1 本体熔融缩聚308

5.8.2 界面缩聚312

5.8.3 低温溶液缩聚316

5.9 共缩聚318

5.10 体型缩聚反应319

5.10.1 凝胶化现象和凝胶点320

5.10.2 凝胶点的预测322

5.10.3 一些重要的体型缩聚树脂329

习题344

第六章 其他聚合反应347

6.1 开环聚合347

6.1.1 开环聚合的特点347

6.1.2 环的大小、种类与聚合能力的关系348

6.1.3 开环聚合的机理350

6.1.4 聚己内酰胺(尼龙6)353

6.1.5 聚醚树脂356

6.1.6 聚甲醛359

6.1.7 聚有机硅氧烷361

6.1.8 聚氯化磷腈364

6.2 氢转移聚合(聚氨酯)366

6.3 氧化聚合373

6.4 成环聚合378

6.4.1 缩聚成环378

6.4.2 加聚成环(环化聚合)383

习题384

第七章 高分子的化学反应386

7.1 概论386

7.2 高分子官能团反应387

7.2.1 特征387

7.2.2 高分子效应387

7.2.3 官能团反应的应用举例391

7.3 接枝共聚合401

7.3.1 链转移接枝401

7.3.2 化学接枝402

7.3.3 辐射接枝404

7.3.4 大单体共聚法405

7.4 嵌段共聚合406

7.4.1 加聚法407

7.4.2 缩聚法411

7.4.3 其他方法412

7.5 交联(硫化)反应414

7.6 高聚物的降解、交联和老化419

7.6.1 热降解反应419

7.6.2 光降解反应422

7.6.3 氧化作用425

7.6.4 热氧化作用(燃烧)428

习题430

附录432

表Ⅰ 聚合物的英文名称(和缩写)、中文名称和商品名称432

表Ⅱ 某些聚合物的溶解性436

表Ⅲ 聚合物的燃烧试验结果437

主要参考书目439

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