《化工相平衡》求取 ⇩

第一章 状态方程1

1.1 历史的回顾1

1.2 非理想气体10

1.2.1 与理想性的偏差10

1.2.2 分子间作用力11

1.2.3 范德华方程12

2.7 性质随温度和压力的变化14

1.3 对应状态21

1.3.1 因次相似21

1.3.2 参考物质23

1.3.3 蒸气压和偏心因子23

1.3.4 极性28

1.3.5 分子的缔合和氢键29

1.3.6 虚拟临界性质31

1.3.7 结合规则35

1.3.8 二元相互作用参数37

1.3.9 PVT行为的关联41

1.4 维里方程42

1.4.3 混合物45

1.4.2 维里系数45

1.4.1 截尾形式45

1.4.4 维里形式的其他状态方程46

1.4.5 二聚作用46

1.5.2 参数的估算48

1.5 立方型方程48

1.5.1 引言48

1.4.6 维里方程的适用性48

1.5.3 立方型方程的普遍形式49

1.5.4 立方型方程的根50

1.5.5 Redlich-Kwong方程50

1.5.6 Soave方程60

1.5.7 Peng-Robinson方程64

1.5.8 其他立方型状态方程66

1.6 复杂的状态方程69

1.6.1 引言69

1.6.2 BWR方程69

1.6.3 对应状态和Lee-Kesler方程76

1.6.4 其他的一般方程82

1.6.5 液体82

1.6.6 个别物质85

1.7.1 能量关系87

1.7 分子间力和状态方程87

1.7.3 势能函数88

1.7.2 实际物质88

1.7.4 维里系数91

1.7.5 微扰硬球状态方程94

1.8 临界状态和临界性质96

1.8.1 引言96

1.8.2 纯物质99

1.8.3 混合物100

1.8.4 从状态方程求临界性质101

1.9.2 推荐107

1.9 比较和尝试性的推荐107

1.9.1 引言107

1.10 关于状态方程的回顾评述文献112

1.11 习题114

第二章 热力学函数和平衡124

2.1 能量函数124

2.2 基本方程126

2.3 总性质和比性质130

2.4 偏摩尔性质131

2.5 摩尔分数的导数133

2.6 齐次函数140

2.8 混合函数和过量函数143

2.9 吉布斯-杜亥姆方程和热力学一致性147

2.10 平衡的条件150

2.10.3 化学平衡154

2.10.1 混合物154

2.10.2 相平衡154

2.10.4 化学势的计算155

2.11 习题156

第三章 逸度和逸度系数161

3.1 定义和基本关系式161

3.2 纯物质163

3.3 混合物170

3.3.1 导数174

3.3.2 实验数据175

3.4 理想混合物175

3.5 液相和固相179

3.5.1 液态和固态溶液183

3.6 应用185

3.7 习题187

1.9.3 文献评述190

4.1 活度与活度系数193

4.2 标准态193

第四章 活度系数193

4.3 含有活度系数的热力学关系194

4.4 活度系数的测定201

4.4.1 渗透压201

4.4.2 凝固点下降202

4.4.3 沸点升高203

4.4.4 非挥发性溶质的蒸气压降低203

4.5 活度系数和状态方程204

4.6 数据的关联207

4.7 马居斯及其有关方程214

4.8 范拉方程218

4.9 威尔逊方程和某些改进220

4.9.1 参数的求取221

4.9.2 优点和缺点223

4.9.3 方程的改进式223

4.10 NRTC(RENON)方程228

4.10.1 参数的求取229

4.10.2 α12的数值230

4.10.3 优点和缺点231

4.10.4 温度的影响231

4.11 UNIQUAC(UNI-VERSAL QUASI-CHEMICAL)方程232

4.11.2 单参数形式233

4.11.3 优点和缺点233

4.11.1 温度的影响233

4.12 多元混合物234

4.13 方程的比较236

4.14 多根239

4.15 无限稀释242

4.16 从纯组分性质求活度系数244

4.16.1 正规溶液和溶解度参数244

4.16.2 温度的影响246

4.16.3 应用246

4.16.4 结构贡献：ASOG模型247

4.16.5 UNIFAC法(UN-IQUAC Functional Group Activity Coefficients)248

4.16.6 ASOG和UNIFAC的比较249

4.17 从平衡的测定中得到的活度系数254

4.17.1 基本的考虑254

4.17.2 共沸257

4.17.3 液体的相互溶解度259

4.17.4 P-x或T-x数据261

4.18 温度影响和过量焓263

4.19 习题270

第五章 相图284

5.1 几何表示法286

5.1.1. 单组分286

5.1.2 二组分287

5.1.3 杠杆规则287

5.1.4 三组分288

5.1.5 多元组分291

5.2 相律293

5.3 单元体系294

5.4 二元体系296

5.4.1 汽-液平衡297

5.4.2 液-液体系302

5.4.3 液-固溶解平衡304

5.4.4 固体与超临界流体之间的平衡314

5.4.5 压力对溶化平衡的影响315

5.4.6 平衡和真实性317

5.5 三元体系317

5.5.1 汽-液体系318

5.5.2 汽相和两液相321

5.5.3 多相液相321

5.5.4 液-固熔解平衡324

5.6 多于三个组分327

5.7 有关相图方面的精选书籍327

5.8 习题328

第六章 汽-液平衡333

6.1 汽相和液相333

6.1.1 一个液相333

6.1.2 几个液相333

6.2 汽化平衡比334

6.1.3 临界温度之上的汽相334

6.2.1 状态方程335

6.2.2 蒸气压法336

6.2.3 纯液体逸度系数的关联336

6.2.4 维里方程法338

6.2.5 图表法339

6.2.6 几种方法的比较342

6.3 K8与组成无关的平衡347

6.3.1 泡点347

6.3.2 露点348

6.3.3 固定T、P时的闪蒸348

6.3.4 固定焓时的闪蒸349

6.3.5 等熵闪蒸349

6.3.6 汽相与不相溶液相356

6.4 K8与组成有关的平衡361

6.4.1 泡点361

6.4.3 固定T、P时的闪蒸363

6.4.4 固定H和P时的闪蒸363

6.4.2 露点363

6.4.5 Chao和Seader法365

6.4.6 焓为T、P和组成的函数366

6.5 气体在液体中的溶解度375

6.6 二元汽-液平衡图381

6.7 吉布斯能的极小化384

6.8 习题386

7.1 液体混合物394

7.2 相图394

第七章 液-液平衡394

7.3 可溶性和热力学稳定性395

7.4 二元混合物403

7.4.1 参数的求取404

7.4.2 组成的求取405

7.4.3 温度的影响415

7.5 三元和多元混合物418

7.5.1 参数的求取418

7.5.2 组成的求取419

7.5.3 亚稳平衡和稳定平衡425

7.5.4 液-液平衡计算的文献425

7.6 用UNIFAC或ASOG法预测LLE427

7.7 液体的溶解度427

7.8 汽-液-液平衡429

7.8.1 二元混合物429

7.8.2 三元体系431

7.8.3 吉布斯能的极小化435

7.8.4 有关多相平衡的文献436

7.9 汽-液-固平衡437

7.10 习题438

8.1 引言444

8.2 固体在液体中的溶解度444

第八章 液-固平衡444

8.2.1 温度和压力的影响447

8.2.2 混合溶剂448

8.2.3 不混溶溶剂448

8.2.4 活度系数449

8.3 熔化平衡454

8.4 二元混合物456

8.4.1 低共熔组成458

8.4.2 活度系数459

8.4.3 分子间化合物的熔化焓463

8.4.4 部分混溶相和其他复杂性463

8.5 多组分体系464

8.5.1 三元低共熔体464

8.5.2 低共熔通道465

8.5.3 等温线465

8.5.4 冷却途径466

8.5.5 两相的组成和数量467

8.6 在超临界气体中的固体和液体的溶解度474

8.7 习题478

第九章 其它专题488

9.1 吸附作用488

9.1.1 测量490

9.1.2 气体吸附平衡491

9.1.3 吸附热力学492

9.1.4 液体495

9.2 电解质的水溶液体系499

9.3 模糊的化合物和混合物500

9.4 聚合物502

9.5 液晶和胶束504

9.6 超临界条件下的混合物510

9.7 水合物515

9.8 习题517

第十章 化学平衡520

10.1 引言520

10.2 化学反应的进度521

10.3 平衡方程式521

10.4 平衡常数与参比态524

10.4.1 气体524

10.4.2 纯凝聚相525

10.4.3 凝聚相溶液530

10.4.4 混合相530

10.4.5 不同时存在于两相中的组分533

10.4.6 压力的影响533

10.4.7 温度的影响534

10.5 平衡组成536

10.6 多重反应538

10.6.1 化学计量法539

10.6.2 松弛法540

10.6.3 求吉布斯能的最小值547

10.6.4 三种方法的比较555

10.7 化学平衡和相平衡的结合556

10.7.1 两个液相556

10.7.2 液相与汽相558

10.8 习题561

第十一章 焓变和熵变的计算567

11.1 基本关系式567

11.2 剩余性质的计算569

11.3 特定的状态方程574

11.4 P和T两者均发生变化的结果587

11.5 混合物589

11.6 液体的混合594

11.7 汽化焓596

11.8 烃类混合物597

11.9 习题599

第十二章 相平衡实验方法的原理603

12.1 在液体中的溶解度604

12.2 沸点和蒸气压606

12.3 气-液平衡606

12.4 液--固(熔化)平衡611

12.5 相平衡实验方法的一般参考书616

附录617

附录A 一般的热力学公式617

附录B 数值计算法624

附录C 计算机程序636

附录D 物理性质652

附录E 参数和关联668

附录F 符号说明索引706

附录G 单位和换算710

附录H 参考文献711

3.5.2 作为参考态的过冷液体814