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目录1

第二十一章 各种取代反应1

一、按加布里尔法将卤素取代成氨基1

146．苄胺2

147．5－溴－3－氨基吡啶3

二、卤素取代成——OCOCH34

148．醋酸酐4

三、卤素取代成氰基4

149．氰乙醇4

150．氰乙酸甲酯5

（1）氰乙酸钠盐6

（2）氰乙酸甲酯6

151．氰化苄7

152．硝基甲烷8

四、卤素取代成硝基8

五、磺酸基取代成羟基9

153．苯酚9

154．间氨基苯酚10

155．β－萘酚11

156．茜素12

157．3－羟基吡啶12

六、磺酸基取代成氨基13

158．1－氨基蒽醌13

159．2－氨基蒽醌14

七、磺酸基取代成卤素16

160．1－氯蒽醌16

八、羟基取代成氨基（布黑菜反应）16

161．β－萘胺17

参考文献18

第二十二章 重氮化和重氮化合物的若干反应19

一、重氮化20

二、重氮化合物的脱氮反应21

162．苯酚23

163愈疮木酚24

164．碘苯25

165．间氯甲苯26

166．2,6－二氯甲苯28

（1）铜络合物溶液28

（2）重氮化合物溶液28

（3）2,6－二氯甲苯28

167．对溴硝基苯29

（1）硫酸对硝基重氨苯30

（2）对溴硝基苯30

168．2－氯－5－硝基苯甲醚30

169．邻氟苯甲醚31

170．苯甲腈32

171．邻氰基苯甲醚33

172．对二硝基苯34

173．盐酸苯肼35

参考文献37

第二十三章 偶合反应38

一、偶合反应的定位规则38

二、进行偶合反应的条件40

174．2,4－二氨基－4′－氨磺酰基偶氮苯盐酸盐42

175．酸性橙43

176．蓝光酸性红（苋菜红）44

177．直接重氮黑C45

178．直接枣红46

（3）第二偶合47

（2）第一偶合47

（1）联苯胺的重氮化47

179．双苯胺蓝G48

180．5－氨基－2－羟基苯甲酸（5－氯基水杨酸）49

参考文献50

第二十四章 还原和催化氢化51

一、还原51

（一）用钠汞齐还原51

（二）用醇和钠还原（布沃和布朗反应）52

（三）用钠的液氯溶液还原（别尔契反应）53

（四）用氢化铝锂还原54

（五）用醇铝还原54

（六）硝基化合物及其衍生物的还原54

（七）用锡和氯化亚锡还原55

（八）用铁或硫酸亚铁还原55

（九）用锌还原56

（十）用硫化钠和硫化铵还原57

（十一）用保险粉还原57

（十二）用碘化氢还原58

（十三）用锌汞齐还原（克菜门森法）58

（十四）黄鸣龙还原法59

181．2,3,4,5－四氢对苯二甲酸及其甲酯59

（1）钠汞齐59

（2）2,3,4,5－四氢对苯二甲酸60

（3）2,3,4,5－四氢对苯二甲酸甲酯60

182．频哪醇（四甲基乙二醇）61

183．β－苯乙醇63

184．苯胺64

（1）第一法用锡和盐酸还原64

（2）第二法用铁和盐酸还原64

185．邻甲氧基苯胺（2－氨基苯甲醚）65

186．1－氨基－2－萘酚盐酸盐66

187．邻和对氨基甲苯邻和对氨基甲苯的分离67

188．6－氯－2－氨基甲苯68

189．α－萘胺69

190．苯基羟胺70

191．对氨基－N．N－二甲基苯胺（对二甲氨基苯胺）70

192．均二苯肼71

193．对氨基苯酚72

（1）对亚硝基苯酚73

（2）对氨基苯酚73

194．间硝基苯胺74

（1）多硫化钠74

（2）间硝基苯胺74

195．二氢肉桂酸75

196．对苯二酚76

二、催化氢化77

197．ω－苄基苯乙酮84

三、高压催化氢化85

198．哌啶85

199．间氨基苯磺酸86

200．γ－苯基丙醇86

201．肾上腺素87

参考文献87

第二十五章 水解反应90

一、卤代烃的水解90

（一）脂肪族卤代烃的水解90

（二）芳香族卤代烃的水解91

二、酯的水解91

（一）没有催化剂时酯的水解91

四、腈的水解92

三、原酸酯和缩醛的水解92

（二）有催化剂时酯的水解92

五、酰胺的水解93

202．苄醇93

203．对苯二甲醇94

204．对硝基苯酚95

205．2,4－二硝基苯酚95

206．乙二醇96

207．肥皂97

208．尿素98

209．苯乙酸第一法碱性水解99

210．苯乙酸第二法酸性水解99

211．对硝基肉桂酸100

212．β－（对甲苯磺酰基）丙酸101

213．对硝基苯胺101

（2）对氨基苯甲酸102

214．对氨基苯甲酸102

（1）对氨基苯甲酸盐酸盐102

215．2－氯－5－硝基苯酚103

216．苯甲醛103

参考文献105

第二十六章 加成反应107

一、卤素与烯类化合物的加成107

二、卤素与炔类化合物的加成108

三、卤化氢的加成109

四、HOX型酸的加成109

五、氧的加成110

六、臭氧的加成110

七、氧和水的同时加成110

八、酸与不饱和化合物的加成110

十一、活泼不饱和系统的加成111

九、水与炔类化合物的加成111

十、有机酸与炔类化合物的加成111

十二、羰基化合物的加成113

217．二溴乙烷114

218．β－溴丙腈115

219．D,L－β－溴丁酸乙酯116

220．氯磺酸乙酯116

221．2－（三氯甲基）丙醇－2（丙酮氯仿氯惹酮）117

222．1,2,4－苯三酚119

（1）1,2,4－苯三酚三醋酸酯119

（2）1,2,4－苯三酚119

223．α－氯－β－（对硝基苯基）丙腈120

（1）氯化对硝基重氮苯121

（2）α－氯－β－（对硝基苯基）丙腈121

参考文献122

第二十七章 双烯合成124

224．4,5－二甲基－1,2,3,6－四氢苯二甲酸酐126

225．五苯基苯乙酮126

2262－（对溴苯基）－3,4,5,6－四苯基吡啶127

参考文献128

第二十八章 氰乙基化129

227．β－丙氨酸130

228．对甲苯基－β－氰乙基砜β－（对甲苯磺酰基）丙腈130

229．苯基－β－氰乙基硫醚131

参考文献131

第二十九章 缩合反应132

一、α,β－不饱和醛及酮的制备（巴豆醛缩合）134

二、不饱和硝基化合物及不饱和腈的制备134

三、不饱和酸及酯的制备（珀金反应）134

四、克内温纳盖耳－迪布讷反应136

五、β－酮酸酯及β－二酮的制备（克莱森反应）137

六、安息香缩合139

230．肉桂醛139

231．二苄叉丙酮140

232．苄叉苯乙酮（查耳酮）141

233．异丙叉丙酮142

（1）双丙酮醇142

（2）异丙叉丙酮143

234．肉桂酸143

235．α－甲基肉桂酸144

236．对甲氧基肉桂酸145

237．香豆素－3－羧酸145

238．乙酰乙酸乙酯146

参考文献147

第三十章 酮烯醇的烷基化和酰基化（丙二酸酯、氰乙酸酯、乙酰乙酸酯及β－二酮的烷基化和酰基化）149

一、丙二酸酯及氰乙酸酯中有机基团的引入153

二、乙酰乙酸酯中有机基团的引入154

三、β－二酮的烷基化和酰基化157

239．丙酮基丙酮158

240．苯甲酰丙酮159

241．肉桂酰丙酮160

（1）肉桂酰乙酰乙酸乙酯160

（2）肉桂酰丙酮160

242．γ－乙酰基丙醇161

243．5,5－二烯丙基巴比土酸162

（1）二烯丙基丙二酸二乙酯162

（2）5,5－二烯丙基巴比土酸163

244．5－乙基－5－（环己烯－1）－巴比土酸（非罗多）164

（1）（环己烯－1）－氰乙酸甲酯164

（3）5－乙基－5－（环己烯1）－巴比土酸165

（2）乙基－（环己烯－1）－氰乙酸甲酯165

参考文献166

第三十一章 格氏反应168

一、用于格氏反应的有机卤素化合物168

二、格氏反应中采用的溶剂169

三、格氏反应中采用的镁169

四、格氏反应的操作169

五、格氏反应的最重要应用170

245．甲基·乙基·苯基甲醇174

246．乙基－二苯基甲醇175

247．苯乙酸176

248．1,1－二苯基乙烯177

249．三苯基甲醇179

参考文献180

第三十二章 氮化182

一、高锰酸钾183

二、铬酸酐及重铬酸盐184

三、硝酸185

四、氮的氧化物186

五、次氯酸盐186

六、氯酸盐186

七、过一硫酸（卡罗酸）187

八、过二硫酸盐187

九、过醋酸、过苯甲酸和单过邻苯二甲酸188

十、四醋酸铅189

十一、高碘酸（马拉普拉特反应）190

十二、铋酸钠191

十三、空气氧191

十四、臭氧192

十五、二氧化铅192

十六、二氧化硒192

十八、氧化银194

十七、铬酸叔丁酯194

十九、过氧化氢195

二十、四氧化锇195

二十一、沃芬脑尔氧化反应196

250．异丁酸196

251．戊酸197

252．对硝基苯乙酮198

253．对苯二甲酸198

254．对苯二甲酸及其甲酯199

（1）对苯二甲酸199

（2）对苯二甲酸甲酯200

255．乙醛200

256．对硝基苯甲酸202

257．对苯醌203

258．2－甲基苯醌－1,4204

259．靛红205

260．1,2－萘醌206

261．己二酸207

262．烟酸208

263．脱氢胆酸209

264．桃金娘烯醇和桃金娘烯醛（从α－蒎烯制备）211

265．桃金娘烯酸（从桃金娘烯醛制备）212

266．马鞭烯醇和马鞭烯酮（从α－蒎烯制备）212

参考文献214

第三十三章 水、卤素和卤化氢的消除反应218

一、醇、羟基酸、铵盐和酰胺的脱水218

（一）一元醇和二元醇的脱水218

（三）铵盐和酰胺的脱水220

二、一卤代烷和二卤代烷及一卤代酸和二卤代酸的卤化氢消除反应220

（二）羟基酸的脱水220

（一）从一卤代烷和β－卤代酸消除卤化氢221

（二）从二卤代烷、二卤代环烷和α，β－二卤代酸消除二分子卤化氢221

三、二卤代烷、四卤代烷及其衍生物的卤素消除反应223

267．乙烯223

268．戊烯224

（1）2－甲基丁烯－2224

（2）戊烯2225

269．甲基丙烯酸甲酯225

270．环己烯226

271．反丁烯二酸227

272．苯乙烯228

273．对硝基肉桂腈229

274．丙烯醇230

参考文献231

第三十四章 脱羧反应233

275．丙酮酸235

276．苯乙烯236

277．二苄酮237

278．α－甲基－α－乙基丁二酸237

279．3－氯环丁烷羧酸239

280．1－溴－3－氯环丁烷240

281．香豆酮240

（1）邻甲酰苯氧醋酸241

（2）香豆酮241

参考文献242

第三十五章 斯克劳仆反应243

282．喹啉244

参考文献246

第三十六章 其他备类反应247

283苯甲酸苄酯247

284．糠醇和糠酸248

285．安息香249

286．2,2′－二硝基联苯（乌尔曼反应）250

287．β－氯代肉桂酸251

288．β－甲基肉桂酸（雷福马茨基反应）251

（1）β－甲基－β－苯基β－羟基丙酸乙酯252

（2）β－甲基肉桂酸乙酯252

（3）β－甲基肉桂酸253

289．戊酮－［3］－二酸253

290．氰胍（二聚氨基氰，聚氰胺）254

291．碳酸胍254

（1）硝酸胍255

（2）碳酸胍255

292．邻和对羟基苄醇256

（2）对乙氧基苯脲257

（1）硝酸脲257

293．对乙氧基苯脲（甘素，甜精）257

294．对乙氧基苯脲258

（1）对乙氧基苯胺盐酸盐258

（2）对乙氧基苯脲258

295．对乙氧基苯脲（从对乙氧基苯胺和氰酸钾制备）259

（1）氰酸钾259

（2）对乙氧基苯胺盐酸盐259

（3）对乙氧基苯脲260

296．邻苯二酚261

297．间硝基苯甲醛262

（1）三苯甲醛缩二胺262

（2）间硝基苯甲醛263

298．间溴苯甲腈263

299．1,9－苯并蒽酮－10264

300．硫代苯甲酰胺265

301．麦角甾醇266

302．胆酸和去氧胆酸267

303．2－甲基苯并噻唑269

（1）硫代乙酰苯胺269

（2）2－甲基苯并噻唑270

304．3氨基－1,2,4－三唑－5羧酸270

305．2－氨基－萘醌亚胺－1,4271

（1）2,4－二氨基萘酚－1271

（2）2－氨基萘醌亚胺－14271

306．从蔗糖制备戊隔酮酸272

307．从乳糖制备d－半乳糖272

参考文献273

308．副品红（副玫红苯胺）275

（1）对，对′－二氨基二苯基甲烷275

第三十七章 染料275

（2）副品红276

309．孔雀绿277

（1）隐色体277

（2）醇色体278

（3）孔雀绿278

310．荧光黄和荧光黄钠278

（1）荧光黄279

（2）荧光黄钠（荧光黄二钠盐）280

311．金胺281

312．胜利蓝B281

313．水溶青（苯胺青，墨水青，碱染青，可溶性青）283

314．萘酚黄（2,4－二硝基－1－萘酚磺酸7）284

315．黄光茜素菁绿（搔尔威绿G）285

（1）白色奎扎因286

（2）黄光茜素菁绿286

参考文献287

第三十八章 缩聚和聚合288

一、缩聚288

二、聚合289

316．多聚甲醛291

317．三聚乙醛291

318．氯化聚氯乙烯292

319．甲基丙烯酸甲酯的悬浮聚合293

320．甲基丙烯酸甲酯在石蜡油中的聚合293

321．聚乙烯硫化物（聚硫橡胶）294

322．苯乙烯的本体聚合294

323．聚苯乙烯的解聚295

324．充气脲醛树脂295

（1）脲醛树脂的制备295

（2）起泡混合物和充气树脂的制备295

325．丁烯二酸乙二酯296

326．己二酸乙二醇单酯的聚合物297

327．聚酰胺（耐纶）297

328．邻苯二甲酸甘油酯及丙苯树脂298

329．酚醛铸模树脂299

参考文献300

第三十九章 复杂合成301

330．4－硝基－2－氨基苯甲酸（对硝基邻氨基苯甲酸）301

（1）4－硝基－2－氨基甲苯301

（2）4－硝基－2－乙酰胺基甲苯302

（3）4－硝基－2－乙酰胺基苯甲酸302

（4）4－硝基－2－氨基苯甲酸302

331．阿脲水合物303

（1）苄叉巴比土酸303

（2）阿脲水合物303

（2）2－氨基－4－苯基噻唑304

（1）ω－溴代苯乙酮304

332．2－氨基－4－苯基噻唑304

333．2－脒基－4－羟基喹唑啉305

334．2,4－二羟基喹唑啉305

335．N－乙基脲306

（1）硝酸脲307

（2）硝基脲307

（3）N－乙基脲307

336．碘化苄基三甲基铵308

（1）苄胺308

（2）N,N－二甲基苄胺309

（3）碘化苄基三甲基铵309

337．3－溴代环己烯309

（1）N－溴代琥珀酰亚胺310

（2）3－溴代环己烯310

（1）（1－羟基环己基－1）－乙酸乙酯311

338．1-环己烯基乙酸乙酯（雷福马茨基反应）311

（2）1－环己烯基乙酸乙酯312

339．N－氯代苯磺酰胺钠盐313

（1）苯磺酰氯313

（2）苯磺酰胺313

（3）苯磺酰二氯胺314

（4）N－氯代苯磺酰胺钠盐314

340．邻磺酰苯甲酰亚胺（糖精）315

（1）邻甲苯磺酰胺315

（2）邻磺酰苯甲酰亚胺316

341．对氨基苯磺酰胍（磺胺胍）317

（1）对乙酰胺基苯磺酰胍317

（2）对氨基苯磺酰胍318

342．对硝基－ω－氨基苯乙酮盐酸盐318

343．2－巯基－4－甲基－5－（β－乙酰氧乙基）－噻唑319

（1）对硝基－ω－溴代苯乙酮319

（2）对硝基－ω－氨基苯乙酮盐酸盐319

344．1－氨基－8－羟基萘二磺酸－3,6（H－酸）321

（1）1－氨基萘三磺酸－3,6,8的酸性钠盐（枸赫酸）321

（2）H－酸322

345．1,2－异丙叉－5,6－脱水－α,d－呋喃葡萄糖322

（1）1,2－5,6－二异丙叉－α,d－呋喃葡萄糖323

（2）1,2－异丙叉－α,d－呋喃葡萄糖324

（3）1,2－异丙叉－6－对甲苯磺酰－α,d－呋喃葡萄糖324

（4）1,2－异丙叉－5,6－脱水－α,d－呋喃葡萄糖325

346．戊二酸326

（1）1,3－二溴丙烷326

（2）戊二腈326

参考文献327

（3）戊二酸327

第四十章 催化合成329

一、催化剂的选择329

二、催化剂的制备条件对其活性的影响329

三、仪器330

347．正丁醇331

（1）丁烯醛332

（2）催化剂的制备332

（3）正丁醇333

348．异戊酸335

（1）催化剂的制备335

（2）异戊醛336

（3）异戊酸336

349．环己酮338

350．乙烯339

（2）乙烯340

（1）催化剂的制备340

351．丙酮（从乙醇制备）341

（1）催化剂的制备342

（2）丙酮342

352．乙酸丁酯（用离子交换树脂作为催化剂）344

（1）催化剂的制备344

（2）乙酸丁酯344

参考文献345

第四十一章 重排反应346

一、碳原子上的重排反应346

频哪酮和反频哪酮重排346

伏尔夫重排348

二、氮原子上的重排反应349

贝克曼重排349

霍夫曼、洛申和古尔蒂乌斯重排349

史米特重排351

三、芳香族的分子重排反应352

联苯胺重排352

353．叔己酮352

354．盐酸甲胺353

355．邻氨基苯甲酸354

（1）邻苯二甲酰亚胺354

（2）邻氨基苯甲酸355

356．联苯胺355

357．7－氰基庚醛356

（1）盐酸2－氯环辛酮肟357

（2）2－甲氧基环辛酮肟357

（3）7－氰基庚醛357

358、1－苯基环戊胺358

359．环丁胺359

参考文献360