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第一章水盐体系相平衡研究中的基本知识1

1.1 基本概念1

1.1.1 体系和环境1

1.1.2 相和相平衡2

1.1.3 独立组分3

1.1.4 自由度4

1.2 溶液组成的表示方法4

1.3 相律6

1.4 相图9

1.5 相图研究中的重要原理和规则11

1.5.1 连续原理11

1.5.2 相应原理11

1.5.3 直线规则12

1.5.4 杠杆规则13

1.5.5 向量规则14

1.6 相平衡体系的有关特性15

1.6.1 单组分体系15

1.6.2 多组分体系17

第二章二组元水盐体系相图19

2.1 相律的应用19

2.2 二组元水盐体系相图19

2.2.1 简单体系相图19

2.2.2 形成水合物体系的相图22

2.3 二组元水盐体系相图的应用27

2.4 二组元水盐体系中有关物料量的计算29

第三章三组元水盐体系相图33

3.1 三组元水全体系的组成表示法及其特点33

3.1.1 等边三角形法及其特点33

3.1.2 等腰直角三角形法及其特点35

3.1.3 直角坐标法及其特点36

3.2 三组元水盐体系的等温相图38

3.2.1 简单体系的相图38

3.2.2 有水合物体系的相图40

3.2.3 有复盐体系的相图41

3.2.4 酸性物、碱性物和水构成的三组元体系的相图43

3.3 简单三组元水盐体系的多温相图45

3.4 直线规则和杠杆规则对等温相图的应用48

3.5 一些重要操作在等温相图的描绘49

3.5.1 蒸发操作的描绘49

3.5.2 加水操作的描绘58

3.5.3 盐析操作的描绘60

3.5.4 变温操作的描绘61

3.6 向量规则的应用62

3.7.1 KCl-NaCl-H2O体系相图在钾石盐分离过程中的应用64

3.7 三组元水盐体系相图的实际应用64

3.7.2 CaO-P2O5-H2O体系相图在过磷酸钙生产中的应用69

3.7.3 NH3-CO2-H2O体系相图在氨水吸收二氧化碳过程中的应用72

3.7.4 NH3-CO2-H2O体系相图在尿素生产中的应用76

第四章四组元水盐体系相图81

4.1 概况81

4.2 正四面体法表示的简单四组元体系的相图82

4.2.1 正四面体法表示的立体相图82

4.2.2 正四面体立体相图的投影图86

4.2.3 等温蒸发过程在相图上的描绘89

4.3 三棱柱体法表示的简单四组元体系的相图92

4.3.1 三棱柱体表示法及其相图92

4.3.2 等温蒸发过程在投影图上的描绘93

4.4 直角四面体法表示的简单四组元体系的相图96

4.5 四组元相互体系相图99

4.5.1 四棱柱体表示法及其相图101

4.5.2 四组元相互体系的多温立体图和它的放射投影图104

4.5.3 等温蒸发过程在放射投影图上的描绘107

4.5.4 变温过程的描绘110

4.5.5 盐析过程的描绘112

4.6 向量规则的应用113

4.6.1 有复盐的体系113

4.6.2 有水合物的体系115

4.7 四组元相互体系相图的应用117

第五章水盐体系相平衡数据的测定120

5.1 概况120

5.2 平衡体系中液相组成的确定120

5.3 测定相平衡数据的仪器及装置122

5.4 平衡固相组成的确定125

5.4.1 湿渣法125

5.4.2 合成复体法129

5.4.3 其它方法130

第六章电解质溶液的热力学基础132

6.1 概况132

6.2 基本概念133

6.2.1 化学位133

6.2.2 超额Gibbs自由能133

6.2.3 活度、活度系数和标准态134

6.2.4 渗透系数135

6.3 溶解平衡常数136

6.3.1 溶解平衡常数的表达式136

6.3.2 温度对溶解平衡常数的影响138

6.4 强电解质溶液中的活度系数的计算139

6.4.1 Debye-H?ckel的极限公式及其改进式139

6.4.2 Bromley 方法140

6.4.3 Meissner 方法144

6.4.4 Pitzer 方法149

6.5.1 Bromley 方法160

6.5 水的活度计算方法160

6.5.2 Meissner 方法162

6.5.3 Pitzer 方法163

第七章强电解质—水体系的固液相平衡预测165

7.1 单一盐的溶解度预测165

7.1.1 预测的基本原理和方法165

7.1.2 预测实例167

7.2 相图的预测174

7.2.1 预测方法174

7.2.2 预测实例176

第八章复杂体系的性质185

8.2 缔合物的判断187

8.2.1 利用文献资料187

8.1 概况187

8.2.2 利用Meissner曲线图188

8.2.3 利用渗透系数190

8.3 弱电解质溶液中的活度系数190

8.3.1 Edwards 方法190

8.3.2 Chen 方法192

附表197

附表125℃时的Bromley参数197

附表2 25℃时的Meissner参数203

附表3 25℃时的Pitzer参数206

附表4 Pitzer参数的温度系数214

附表5 Pitzer参数和△G?/T与温度关联式中的系数218

附表6 具有两种相同离子的两种电解质混合溶液的θ和?值220

附表7 Edwards 方法所用的参数223

附表8 Chen参数225

参考文献231

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