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第一章 相平衡问题1

1.1 问题的本质2

1.2 热力学对相平衡问题的应用3

第二章 相平衡的经典热力学8

2.1 均相封闭系统9

2.2 均相敞开系统13

2.3 多相封闭系统中的平衡15

2.4 Gibbs-Duhem方程16

2.5 相律17

2.6 化学位18

2.7 逸度和活度19

2.8 一个简单的应用:拉乌尔定律22

参考文献24

普通化学热力学复习题24

第三章 由体积数据求得的热力学性质27

3.1 以P和T为独立变量的热力学性质29

3.2 中压下混合物中组分的逸度33

3.3 纯液体或纯固体的逸度36

3.4 以V和T为独立变量的热力学性质39

3.5 根据范德华方程求混合物中组分的逸度42

3.6 由体积性质确定相平衡46

参考文献49

习题49

第四章 分子间力和对应状态理论52

4.1 位能函数53

4.2 静电力53

4.3 极化率和诱导偶极58

4.4 非极性分子之间的分子间力60

4.5 非极性分子间的Mie位能函数64

4.6 结构的影响69

4.7 特种力(化学力)71

4.8 氢键73

4.9 电子授体-受体络合物79

4.10 对应状态的分子理论86

4.11 对应状态理论推广到更复杂的分子92

4.12 小结94

参考文献95

习题97

第五章 气体混合物中的逸度100

5.1 Lewis逸度规则101

5.2 维里状态方程102

5.3 维里方程推广至混合物108

5.4 由维里方程求逸度110

5.5 由位能函数计算维里系数112

5.6 第三维里系数128

5.7 由对应状态关联求维里系数134

5.8 气相偏离理想性的“化学”解释150

5.9 强二聚作用 羧酸150

5.10 弱二聚作用与第二维里系数155

5.11 高密度下的逸度165

5.12 由纯组分的普遍化图表示逸度165

5.13 由经验状态方程求逸度173

5.14 固体和液体在压缩气体中的溶解度189

5.15 小结202

参考文献204

习题207

第六章 液体混合物的逸度 过量函数211

6.1 理想溶液212

6.2 过量函数的基本关系式213

6.3 活度和活度系数215

6.4 活度系数的归一化219

6.5 由二元混合物的过量函数求活度系数222

6.6 Gibbs-Duhem方程的应用:由一个组分的活度系数数据求另一组分的活度系数229

6.7 Gibbs-Duhem方程的应用:由恒温下的总压数据求分压233

6.8 Gibbs-Duhem方程的应用:由恒压下的沸点数据求分压240

6.9 Gibbs-Duhem方程的应用:平衡数据的热力学一致性校验243

6.10 过量自由焓的Wohl展开式248

6.11 Wilson,NRTL和UNIQUAC方程257

6.12 过量函数与部分互溶271

6.13 上部和下部会溶温度276

6.14 利用Wohl法求多组分混合物的过量函数281

6.15 多组分混合物的Willson,NRTL和UNIQUAC方程286

6.16 小结294

参考文献296

习题297

第七章 液体混合物的逸度 溶液理论302

7.1 van Laar理论303

7.2 Scatchard-Hildebrand理论307

7.3 由状态方程求过量函数320

7.4 晶格理论323

7.5 由分子特性计算交换能328

7.6 简单分子的非随机混合物330

7.7 分子大小相差很大的混合物:聚合物溶液338

7.8 Wilson对Flory-Huggins方程的经验推广349

7.9 液体混合物的对应状态理论352

7.10 双液体理论362

7.11 化学理论369

7.12 缔合溶液的活度系数371

7.13 有物理作用的缔合溶液380

7.14 溶剂化溶液的活度系数386

7.15 含两种或更多种络合物的溶液391

7.16 两种不互溶溶剂之间溶质的分配395

7.17 小结399

参考文献403

习题406

第八章 气体在液体中的溶解度411

8.1 气体的理想溶解度411

8.2 亨利定律及其热力学意义413

8.3 压力对气体溶解度的影响416

8.4 温度对气体溶解度的影响423

8.5 气体溶解度的估算431

8.6 混合溶剂中气体的溶解度441

8.7 气体溶解度的化学效应447

参考文献457

习题458

第九章 固体在液体中的溶解度460

9.1 热力学关系460

9.2 纯溶质逸度比的计算463

9.3 理想溶解度465

9.4 非理想溶液468

9.5 固体在混合溶剂中的溶解度476

9.6 在两个不互溶液体中固体溶质的分配479

9.7 固态溶液482

参考文献485

习题485

第十章 高压平衡489

10.1 高压下的相行为490

10.2 热力学分析500

10.3 高压汽液平衡计算513

10.4 由对应状态关联计算高压汽液平衡521

10.5 由普遍化范德华配分函数计算高压汽液平衡527

10.6 液液平衡和气气平衡534

参考文献548

习题550

附录Ⅰ 作为相平衡判据的强度位的均一性554

附录Ⅱ 统计热力学简介557

1 系统的热力学状态与可能的量子状态557

2 系综与基本假设558

3 正则系综559

4 巨正则系综565

5 半经典的配分函数571

Ⅱ-1 两个基本的组合方程573

Ⅱ-2 最大项法574

Ⅱ-3 Stirling公式575

参考文献576

附录Ⅲ 维里展开式量子气体的维里系数577

1 表示为密度或压力幂级数的维里方程577

2 氢、氦和氖的维里系数580

参考文献585

附录Ⅳ Gibbs-Duhem方程586

附录Ⅴ 二元和多元系统的液液平衡591

参考文献601

附录Ⅵ 活度系数的估算602

参考文献608

附录Ⅶ 含缔合或溶剂化分子混合物的一般原理609

附录Ⅷ 液体大分子和小分子混合物的范德华型理论612

参考文献630

附录Ⅸ 稠密流体的微扰理论简介632

参考文献637

附录Ⅹ 气体在混合溶剂中的溶解度638

参考文献641

附录Ⅺ 转换因子与常数642

1 对SI单位的转换因子642

2 不同单位表示的基本常数644

3 一些流体的临界常数和偏心因子645

附录Ⅻ 部分习题答案648

索引651

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