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目录1

第一章 气体1

第一节 概论1

一、物质和物质的聚集状态1

二、外界条件对聚集状态的影响2

三、研究气体的重要性和研究气体的途径2

四、四个物理量的含义及度量方法3

第二节 低压下气体的实验定律5

一、波义耳定律——气体的体积与其压强的关系6

二、查理士－给吕萨克定律8

三、阿佛加德罗定律11

第三节 理想气体状态方程式13

一、真实气体和理想气体13

二、理想气体状态方程式14

三、气体常数R17

第四节 理想气体状态方程式的应用19

第五节 混合气体23

一、摩尔分数或千摩尔分数24

二、道尔顿分压定律25

三、阿末格分体积定律28

第六节 气体的分子运动理论33

一、几个基本概念34

二、理想气体分子运动公式的推演36

三、温度及压强的微观概念39

四、扩散定律41

第七节 理想气体分子运动公式的推论43

第八节 真实气体与理想气体的偏差45

第九节 范德华方程式48

第十节 气体的液化和临界状态55

第十一节 高压气体普遍化计算法61

一、对比参数和对应状态61

二、压缩因子Z63

三、压缩因子图65

一、混合气体的平均分子量68

第十二节 混合气体的计算68

二、高压下混合气体的计算69

小结72

复习题与习题75

第二章 热力学第一定律80

第一节 引言80

一、能量的转换80

二、能量守恒和能量转换守恒82

第二节 基本概念及术语83

一、体系和环境83

二、体系的性质84

三、体系的状态和状态函数86

四、过程88

第三节 功与膨胀功89

一、功89

二、膨胀功91

第四节 热与功热当量95

第五节 内能与热力学第一定律97

一、内能97

二、热力学第一定律98

第六节 不可逆过程、可逆过程和最大功102

一、不可逆过程102

二、可逆过程和最大功103

第七节 理想气体的膨胀功108

一、自由膨胀108

二、恒容过程109

三、恒压过程110

四、恒温过程110

第八节 等温可逆膨胀功与压缩功的图解111

第九节 焓116

一、恒容过程117

二、恒压过程118

第十节 热容量121

一、热容121

二、热容与温度的关系123

三、平均热容125

四、混合气体的热容计算127

第十一节 理想气体的绝热膨胀功128

第十二节 热力学第一定律对理想气体的应用135

小结141

复习题与习题144

第三章 热化学148

第一节 引言148

一、热效应148

第二节 △H与△U的互求149

三、△H与△U的关系149

二、恒压反应热与恒容反应热149

第三节 热化学方程式151

第四节 标准反应热效应与盖斯定律153

第五节 生成热与燃烧热156

一、生成热156

二、燃烧热161

第六节 反应热的键能计算法163

一、化学键与键能163

二、利用键能计算反应热的方法步骤169

第七节 相变热170

一、溶解热172

第八节 溶解热与稀释热172

二、稀释热174

第九节 中和热与电离热176

一、中和热176

二、电离热177

第十节 反应热与温度的关系——基尔戈夫定律178

小结185

复习题与习题187

第四章 热力学第二定律193

第一节 引言193

一、热力学第一定律的局限性194

二、平衡状态195

三、自发过程的判断标准、方向及限度196

第二节 热力学第二定律的实践基础198

一、热机和热机效率198

二、卡诺循环199

三、冰机205

四、第二类永动机幻想的破灭207

第三节 不可逆过程的再认识210

一、不可逆过程的等效性210

二、不可逆过程的总代表——功变为热的变化213

第四节 热力学第二定律214

第五节 关于能量品位的概念219

第六节 过程自发的判断——熵221

一、不可逆过程与“热”221

二、选1K作标准温度224

三、熵的引出225

四、熵是状态函数227

第七节 熵变与不可用能228

一、熵变与不可用能228

二、不同品位热量（或冷量）的价值尺度230

第八节 熵变计算举例232

一、理想气体各种过程的熵变232

二、孤立系的熵变237

第九节 体系的熵变241

第十节 第二定律的统计意义246

第十一节 热力学第二定律和熵248

第十二节 热力学位250

一、自由能（F）与自由烩（Z）250

二、F与Z的名称253

三、恒温过程中的△F及△Z253

四、非膨胀功（有用功）255

小结258

复习题与习题261

第二节 质量作用定律265

第一节 引言265

第五章 化学平衡265

一、质量作用定律的热力学推导266

二、关于质量作用定律的几点讨论267

第三节 平衡常数270

一、Kp与Kc的关系270

二、Kp与Ky的关系271

三、Kp与Ka273

四、Ka273

第四节 化学反应等温方程式274

一、自标准生成自由焓求反应的△Z°及Kp276

第五节 化学反应的标准自由焓276

二、从△Z°=△H°－T·△S计算△Z°278

三、对化学反应方向的估计280

第六节 均匀气相平衡281

一、无摩尔数变化的反应281

二、有摩尔数变化的反应284

第七节 多相体系的化学平衡291

一、多相平衡中的平衡常数291

二、分解压291

第八节 吕·查德理原理293

二、温度294

一、浓度294

三、压强295

第九节 温度对平衡常数的影响296

一、平衡常数与温度的关系296

二、不同温度下平衡常数的计算298

第十节 压强对化学平衡的影响303

第十一节 惰性气体对平衡的影响305

第十二节 高压下的化学平衡307

小结309

复习题与习题313

第一节 概述317

第六章 溶液317

一、物质分散系318

二、溶质、溶剂、溶液319

三、溶解过程319

第二节 溶液成分表示法320

一、百分浓度321

二、摩尔分数322

三、混合法323

第三节 溶解度328

一、饱和溶液和溶解度328

二、影响溶解度的因素329

第四节 气体在液体中的溶解度——亨利定律333

第五节 液体在液体中的溶解度337

第六节 分配定律及其应用340

一、分配定律340

二、分配定律的应用——萃取342

第七节 稀溶液的依数性345

一、饱和蒸气压345

二、蒸气压与温度、外压的关系347

三、拉乌尔定律348

第八节 稀溶液的冰点下降352

第九节 稀溶液的沸点上升358

第十节 渗透压361

小结365

复习题与习题368

第七章 相平衡371

第一节 概论371

第二节 相数、组分、自由度的意义372

一、相372

二、组分数373

三、自由度378

第三节 相律378

第四节 单组分体系的相图381

第五节 单组分体系两相平衡时温度与压强的关系384

第六节 二组分体系的一些基本情况390

第七节 理想溶液和实际溶液392

一、理想溶液和拉乌尔定律392

二、真实溶液396

第八节 二组分体系之一——双液体系398

一、理想溶液的蒸气压—组成相图399

二、蒸气压—组成相图的物理意义402

三、温度—组成相图（T—x图）403

四、气—液组成相图（y—x图）404

五、真实溶液的相图406

第九节 分馏原理409

第十节 杠杆规则413

第十一节 二组分不互溶体系的气—液平衡——水蒸汽蒸馏415

第十二节 二组分体系之二——固—液体系418

一、简单低共熔相图419

二、生成化合物类型的相图427

三、完全互溶的固溶体二组分相图430

四、形成部分互溶的固·液相图431

第十三节 三组分体系432

一、等边三角形的几个性质433

二、直线规则和杠杆规则436

三、部分互溶的三组分体系436

四、水和两盐的三组分体系440

小结441

复习题与习题448

第八章 电解质溶液452

第一节 引言452

第二节 电解质溶液的依数性452

一、电解质溶液依数性的“反常”453

二、溶液的导电现象456

第三节 部分电离理论456

一、电离度459

二、决定电离的因素463

三、部分电离理论的局限性466

一、两类导体467

第四节 电解质溶液的电导467

二、电解质溶液的导电机构468

第五节 法拉第电解定律469

一、电解第一定律469

二、电解第二定律471

第六节 电导、比电导、当量电导474

一、电导及比电导474

二、当量电导477

第七节 溶液电导的测定479

第八节 当量电导与浓度的关系、离子独立运动定律484

一、弱电解质离解度α及电离常数的测定488

第九节 电导测定的实际应用488

二、难溶性盐溶解度的计算489

三、电导滴定490

第十节 强电解质溶液的理论简述493

一、强电解质完全电离的概念493

二、离子相互作用的概念494

三、活度与活度系数497

四、离子强度502

小结504

复习题与习题507

第一节 化学能和电能510

第九章 电动势510

第二节 电池的电动势511

一、电动势的概念511

二、电池E．M．F．的定义513

第三节 电池的标记符号513

第四节 电池E．M．F．的主要来源515

一、金属插入水中的情况516

二、金属放在溶液中的情况517

第五节 扩散电位和接触电位518

一、扩散电位519

第六节 可逆电池和可逆电极521

一、可逆电池521

二、接触电位521

二、可逆电极523

第七节 能斯特方程式——F．M．F．和溶液浓度的关系525

一、自由焓和E．M．F．525

二、可逆电池的E．M．F．527

第八节 电极电位529

一、电极电位529

二、电极电位的符号和标准电极电位529

三、还原电极电位531

第九节 电池计算举例532

一、氢电极542

第十节 几种常用电极542

二、甘汞电极544

三、氧化还原电极545

四、氢醌电极548

五、玻璃电极549

第十一节 浓差电池551

一、溶液浓度不同的浓差电池551

二、电极浓度不同构成的浓差电池552

第十二节 电池电动势的测量和标准电池554

第十三节 电池电动势测定的应用558

二、求平衡常数559

一、计算电池反应的各种热力学函数559

三、求微溶性盐的溶度积562

四、溶液pH值的测定564

五、电位滴定567

小结568

复习题与习题570

第十章 化学动力学573

第一节 引言573

一、化学反应的两方面的基本问题573

二、化学动力学的意义和内容574

三、化学动力学的特点575

一、反应速度的表示方法576

第二节 化学反应速度与浓度的关系576

二、反应速度的测定579

第三节 反应速度与浓度的关系580

一、基元反应和非基元反应580

二、基元反应的速度方程——质量作用定律581

三、速度常数586

四、反应速度方程式587

第四节 化学反应的动力学分类589

一、反应级数589

二、反应分子数590

三、反应级数与反应分子数591

四、k的单位593

第五节 一级反应594

第六节 一级反应举例598

一、从气体的压强改变数据计算598

二、从气体的总压强数据计算600

三、从液体中逸出的气体，以求反应的速度常数k602

四、由滴定数据计算反应的速度常数k603

五、从已知反应数据，求反应速度常数k和半衰期605

第七节 二级反应速度和浓度的关系606

第八节 零级反应611

二、图解法612

一、尝试法612

第九节 反应级数的测定612

三、半衰期法613

四、微分法614

五、改变物质数量比例的方法616

第十节 复杂反应速度和浓度的关系621

一、对峙反应621

二、平行反应623

第十一节 温度对反应速度的影响625

一、温度对反应速度影响的几种类型625

二、温度和反应速度的经验公式627

第十二节 活化能630

第十三节 碰撞理论633

第十四节 链锁反应638

第十五节 多相反应与扩散作用643

第十六节 催化作用的基本特征646

第十七节 催化作用的理论650

一、催化剂的表面性质650

二、活化络合物学说651

三、多位学说652

第十八节 载体、助催化剂和催化剂中毒654

一、载体654

二、助催化剂654

小结655

三、催化剂中毒655

复习题与习题657

附录1 希腊字母的写法与读法661

附录2 气体的压缩性系数与对比压力和对比温度的关系662

附录3 气体在高压、中压、低压范围的逸度系数664

附录4 一些物质的基本热力学数据665

附录5 一些化合物298K时的燃烧热673

附录6 物理化学中常用的SI制（国际制）单位674

附录7 物理化学常用数学公式675

附录8 25℃时在水中的标准还原电极电位676

附录9 对数表679

附录10 逆对数表681