《基础理论有机化学 上》

第一章绪论1

一理论有机化学的研究对象1

1 结构与性能1

2 反应历程2

二近年的发展3

1 研究手段由宏观观测向微观观测发展3

2 由静态向动态立体化学发展3

3 从头计算4

4 新理论的建立和充实4

5 向其它学科的渗透和互相促进4

三 理论有机化学的推广应用4

参考文献6

第二章简单分子轨道理论及其在有机化学中的应用9

一 分子轨道理论11

二休克尔分子轨道理论14

1 变分方程的导出15

2 休克尔方法18

3 某些简化观察27

三微扰分子轨道法30

1 奇交替烃的分子间结合31

2 交替烃的分子内结合35

参考文献36

第三章共振论37

一 概述37

二 共振论的提出及其背景37

三 共振规则39

四 共振与物质的性质41

五 共振论近年的进展46

六 结束语55

参考文献56

第四章诱导效应与共轭效应58

一 概述58

二诱导效应58

1 静态诱导效应（I？）58

2 诱导效应的强度及其比较次序60

3 关于烷基吸引电子的诱导效应问题64

4 动态诱导效应（Id）65

5 诱导效应对化学平衡的影响67

6 诱导效应对反应速度的影响67

三共轭效应68

1 共轭体系的涵义68

2 静态共轭效应69

3 动态共轭效应71

四超共轭效应72

1 超共轭效应的提出72

2 超共轭效应的物理方法证明74

3 近年来有关超共轭效应的一些工作76

4 存在的问题84

参考文献85

第五章有机化学中的溶剂化效应88

一 概述88

二溶剂分子和溶质分子间的相互作用88

1 分子间的作用力88

2 溶剂化作用93

3 选择溶剂化作用96

4 胶束溶剂化作用97

三溶剂的分类99

1 根据物理常数分类99

2 根据特殊溶质－溶剂作用分类100

四溶剂化效应对于均相化学反应101

2 溶剂化效应对反应速度的影响的定性理论104

3 溶剂化效应对有机反应历程及立体化学的影响109

4 溶剂笼效应112

参考文献114

第六章构象与构象分析117

一 乙烷体系117

二 正丁烷体系118

三 不饱和体系119

四 环己烷121

五 取代环己烷124

六 不饱和六员环及六员杂环126

七 非六员脂肪族环状化合物127

八 稠环体系129

九 构象的确定方法132

十 构象对反应活性的影响134

参考文献147

第七章有机化学中的活泼中间体149

一碳正离子149

1 概述149

2 碳正离子的稳定性151

3 碳正离子的形成152

4 碳正离子的反应152

5 非经典碳正离子153

二碳负离子164

1 概述164

2 影响碳负离子稳定性的因素165

3 碳负离子的形成167

4 碳负离子的反应167

三鎓内盐169

1 概述169

2 鎓内盐的形成170

3 鎓内盐的结构171

4 鎓内盐的反应171

四游离基172

1 概述172

2 三苯甲基游离基172

3 游离基的结构174

4 含氧游离基175

5 含氮游离基175

6 脂肪族游离基176

7 游离基的相对稳定性178

8 游离基的典型反应179

五离子游离基（离子基）182

1 概述182

2 离子基的形成182

3 离子基的性质183

六卡宾184

1 卡宾的电子结构184

2 卡宾的形成185

3 卡宾的反应186

七氮宾（乃春）188

1 氮宾的结构188

2 氮宾的形成189

3 氮宾的反应190

八苯炔（芳炔）191

1 概述191

2 芳炔的形成192

3 芳炔的反应194

参考文献195

第八章酸与碱197

一酸碱概念197

1 酸碱的质子论197

2 酸碱的电子论（路易斯理论）197

二硬软酸碱原理（HSAB原理）199

1 酸碱的分类199

2 硬软酸碱原理201

3 硬软酸碱原理的理论依据201

4 硬软酸碱原理在有机化学中的应用203

三超酸206

1 几种超酸体系207

2 在超酸体系中的反应210

3 超酸在有机合成中的应用210

四羧酸213

1 羧基的结构213

2 结构对于羧酸离解常数的影响214

3 溶剂效应219

4 在气相中羧酸的酸性219

五醇类及酚类的酸性221

1 醇类的酸性221

2 酚类的酸性222

六 烃类的酸碱性224

七胺类的碱性与结构的关系226

1 脂肪族胺的碱性226

2 芳香胺的碱性227

参考文献229