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12．氮3

12.1引言3

1.1 氮的存在和意义3

1.2 氮的同位素4

1.3 氮的键合特征6

1.4 氮的氧化还原性9

参考文献11

12.2 分子氮12

2.1 氮气的制备12

2.2分子氮的性质和化学键13

2.2.1 分子氮的物理性质和化学性质13

2.2.2 分子氮的结构和化学键14

2.3 活性氮15

2.4分子氮的配位化合物17

2.4.1 双氮配合物的制备18

2.4.2 双氮配合物的结构19

2.4.3 双氮配合物的化学键25

2.4.4 双氮配合物的化学性质28

参考文献31

12.3 氮的氢化物33

3.1氨33

3.1.1 氨的生产33

3.1.2 氨的结构和化学键36

3.1.3 氨的性质和反应39

3.2液氨46

3.2.1 液氨的溶解性46

3.2.2 液氨的酸碱性48

3.2.3 金属－液氨溶液49

3.3 铵盐53

3.4氨的衍生物54

3.4.1 氮化物54

3.4.2 羟胺59

参考文献62

12.4 氮的氧化物65

4.1 氮的氧化物的结构65

4.2 氧化二氮69

4.3一氧化氮70

4.3.1 一氧化氮的制备和性质70

4.3.2 一氧化氮的配位化合物72

4.4二氧化氮和四氧化二氮81

4.4.1 二氧化氮、四氧化二氮的性质和平衡81

4.4.2 液态四氧化二氮82

4.4.3 氮的氧化物对大气的污染及防治84

4.5 五氧化二氮86

参考文献87

12.5 氮的含氧酸和含氧酸盐90

5.1 氮的含氧酸的结构90

5.2硝酸和硝酸根92

5.2.1 硝酸92

5.2.2 硝酸盐95

5.2.3 硝酸根的配位化合物98

5.3亚硝酸和亚硝酸根108

5.3.1亚硝酸和亚硝酸盐108

5.3.2 亚硝酸根的配位化合物111

5.4 硝鎓离子和硝鎓盐121

5.5 连二亚硝酸122

参考文献123

12.6 含氮—氮键的化合物126

6.1联氨126

6.1.1 联氨的生产和用途126

6.1.2 联氨的结构和性质128

6.1.3 联氨的配位化合物132

6.2叠氮化物136

6.2.1 叠氮化物的制备136

6.2.2 叠氮化物的结构和化学键138

6.2.3 叠氮化物的性质140

6.2.4 叠氮根的配位化合物143

参考文献149

12.7 氮的卤化物151

7.1氮－卤素二元化合物151

7.1.1 三卤化氮151

7.1.2 四氟肼155

7.1.3 二氟二胺158

7.2 四氟铵盐159

7.3 卤胺161

7.4氮的含氧卤化物162

7.4.1 亚硝酰卤化物162

7.4.2 硝酰卤化物164

参考文献165

略语表166

13．磷171

13.1引言171

13.2 磷的存在171

参考文献174

13.3 磷的制备175

参考文献179

13.4 磷的同素异构体180

4.1 白磷180

4.2 红磷183

4.3 黑磷187

4.4 玻璃态磷189

4.5 液态磷189

4.6 磷蒸气191

参考文献192

13.5 磷的化学性质193

参考文献197

13.6 磷化物198

6.1 磷化物的制备198

6.2 磷化物的性质199

6.3 金属磷化物的用途212

参考文献213

13.7 磷的氢化物214

7.1膦214

7.1.1 制法214

7.1.2 膦的结构和物理性质215

7.1.3 膦的化学性质和毒性217

7.2 鏻的化合物219

7.3 双膦及其他磷的氢化物220

参考文献223

13.8 卤化磷和拟卤化磷224

8.1四卤化二磷224

8.1.1 四氟化二磷224

8.1.2 四氯化二磷225

8.1.3 四碘化二磷226

8.2三卤化磷227

8.2.1 制法227

8.2.2 结构和物理性质229

8.2.3 化学性质229

8.2.4 三拟卤化磷及混合三卤、拟卤化磷234

8.3五卤化磷235

8.3.1 制法235

8.3.2 五卤化磷的结构236

8.3.3 五卤化磷的性质238

8.3.4 混合五卤化磷240

8.3.5 多卤化磷242

8.4磷酰卤、硫代磷酰卤及有关化合物244

8.4.1 磷酰卤的制法244

8.4.2 磷酰卤的结构246

8.4.3 磷酰卤的化学性质246

8.4.4 焦磷酰卤249

8.4.5 磷酰拟卤及磷酰混合卤拟卤252

8.4.6 硫代磷酰卤253

参考文献257

13.9 磷的氧化物258

9.1六氧化四磷258

9.1.1 六氧化四磷的制备258

9.1.2 六氧化四磷的结构和性质258

9.2十氧化四磷260

9.2.1 制法260

9.2.2 十氧化四磷的结构261

9.2.3 十氧化四磷的性质264

9.3磷的其他氧化物267

9.3.1 P2O4267

9.3.2 (PO2)n268

9.3.3 P2O？(?)268

9.3.4 PO268

参考文献268

13.10 磷的硫化物270

10.1三硫化四磷270

10.1.1 制法270

10.1.2 性质271

10.2 四硫化四磷274

10.3 五硫化四磷275

10.4 七硫化四磷275

10.5 九硫化四磷276

10.6十硫化四磷276

10.6.1 制法277

10.6.2 性质和结构277

10.7 其他硫化磷279

10.8 氧硫化磷280

10.9 硒化磷和碲化磷281

参考文献282

13.11 磷的含氧酸及含氧酸盐283

11.1 次磷酸及其盐288

11.2 亚磷酸及其盐290

11.3 连二磷酸及其盐292

11.4 其他低氧化数（＜V）的磷的含氧酸294

11.5 磷酸305

11.6偏磷酸、焦磷酸及多磷酸309

11.6.1 焦磷酸309

11.6.2 二偏磷酸311

11.6.3 环偏磷酸312

11.6.4 过磷酸313

11.7 钠的（正）磷酸盐313

11.8 钾、铵的（正）磷酸盐314

11.9钙的磷酸盐315

11.9.1 磷酸二氢钙315

11.9.2 磷酸一氢钙316

11.9.3 磷酸钙317

11.10 某些三价金属的磷酸盐320

11.11 焦磷酸盐323

11.12 三聚磷酸钠或三磷酸钠325

11.13 四聚磷酸盐和四磷酸盐327

11.14 长链聚磷酸盐328

11.15 偏磷酸盐331

11.16 超磷酸盐337

11.17磷酸（盐）和某些其他含氧酸（盐）的缩合盐337

11.17.1 砷磷酸盐338

11.17.2 硫磷酸盐339

11.17.3 硅磷酸盐339

11.17.4 铬磷酸盐340

11.17.5 钒磷酸盐340

11.18 含磷的杂多酸盐340

11.19 过氧磷酸盐和磷酸盐的过氧化氢合物341

11.20 硫代磷酸（盐）343

参考文献345

13.12 氮和磷直接结合的化合物346

12.1磷的氨基化合物346

12.1.1 三氨基磷346

12.1.2 磷的含氧酸的氨基化合物346

12.2 氨基衍生物的磷化合物349

12.3 单磷氮烯351

12.4 环二磷氮烯352

12.5环聚磷氮烯354

12.5.1 环聚磷氮烯的制备354

12.5.2 环聚磷氮烯的化学性质356

12.5.3 环聚磷氮烯的结构361

参考文献366

14．砷分族369

14.1砷分族元素概述369

1.1 砷、锑、铋的成键特性和立体化学370

1.2 砷、锑、铋不同氧化态化合物的氧化还原性和热力学稳定性371

参考文献372

14.2 砷374

2.1元素砷374

2.1.1 砷的发现和历史374

2.1.2 砷的存在与分布375

2.1.3 砷的生产与应用376

2.1.4 砷的同位素376

2.1.5 砷的物理性质377

2.1.6 砷的化学性质379

2.1.7 砷的分析方法381

2.2合金和金属间的化合物383

2.2.1 砷与s区元素的金属互化物384

2.2.2 砷与p区元素的金属互化物385

2.2.3 砷与d区元素的金属互化物387

2.3砷的氢化物389

2.3.1 氢化物的制备389

2.3.2 氢化物的性质390

2.4砷的卤化物391

2.4.1 概述391

2.4.2 三卤化砷392

2.4.3 砷的低价卤化物396

2.4.4 五卤化砷397

2.4.5 卤氧化物398

2.5砷的氧化物和含氧化合物400

2.5.1 砷（Ⅲ）的氧化物、含氧酸及其衍生物400

2.5.2 砷（Ⅴ）的氧化物及其含氧酸404

2.5.3 砷的混合价态氧化物406

2.5.4 亚砷酸酯和砷酸酯407

2.6砷的硫属化合物407

2.6.1 砷的硫化物407

2.6.2 砷的硒化物和碲化物411

2.7砷的配合物412

2.7.1 砷（Ⅲ）化合物作为给予体的配合物413

2.7.2 砷（Ⅲ）化合物作为接受体的配合物413

2.7.3 砷（Ⅴ）化合物作为接受体的配合物415

2.8砷的有机衍生物416

2.8.1 配位数为2的有机砷化合物416

2.8.2 配位数为3的有机砷化合物417

2.8.3 配位数为4的有机砷化合物420

2.8.4 配位数为5的有机砷化合物422

参考文献423

14.3 锑424

3.1元素锑424

3.1.1 锑的发现和历史424

3.1.2 锑的存在与分布424

3.1.3 锑的生产与应用425

3.1.4 锑的同位素426

3.1.5 锑的物理性质426

3.1.6 锑的化学性质427

3.1.7 锑的分析方法429

3.2合金和金属间化合物430

3.2.1 锑与s区元素的金属互化物431

3.2.2 锑与p区元素的金属互化物和合金432

3.2.3 锑与d区元素的金属化合物434

3.3锑的氢化物434

3.3.1 氢化物的制备434

3.3.2 氢化物的性质435

3.4锑的卤化物435

3.4.1 三卤化锑435

3.4.2 五卤化锑439

3.4.3 混合卤化物441

3.4.4 卤氧化物442

3.5锑的氧化物及含氧酸442

3.5.1 锑（Ⅲ）的氧化物和含氧阴离子443

3.5.2 锑（Ⅴ）的氧化物、含氧酸及其盐444

3.5.3 混合价态氧化物447

3.6锑的硫属化合物448

3.6.1 锑的硫化物448

3.6.2 锑的硒化物与碲化物450

3.7锑的配合物451

3.7.1 锑（Ⅲ）的卤素配合物451

3.7.2 锑（Ⅲ）的其他配合物454

3.7.3 锑（Ⅴ）的配合物456

3.8锑的有机衍生物460

3.8.1 配位数为2的锑有机化合物460

3.8.2 配位数为3的锑有机化合物460

3.8.3 配位数为4的锑有机化合物465

3.8.4 配位数为5的锑有机化合物466

参考文献468

14.4 铋470

4.1元素铋470

4.1.1 铋的发现和历史470

4.1.2 铋的存在和分布471

4.1.3 铋的生产和应用472

4.1.4 铋的同位素482

4.1.5 铋原子的性质及单质的物理性质483

4.1.6 铋的化学性质484

4.1.7 铋的金属间化合物及合金485

4.1.8 铋在生物体内的作用488

4.1.9 铋的分析化学489

4.2 铋的氢化物490

4.3铋的卤化物491

4.3.1 铋（Ⅲ）的卤化物491

4.3.2 铋（Ⅴ）的卤化物493

4.3.3 铋的低卤化物494

4.4 铋的卤氧化物496

4.5 铋的氧化物及含氧化合物496

4.6铋盐498

4.6.1 硝酸铋（Ⅲ）498

4.6.2 硫酸铋（Ⅲ）498

4.6.3 磷酸铋（Ⅲ）499

4.7铋的硫属化合物499

4.7.1 硫化铋（Ⅲ）499

4.7.2 硒化铋（Ⅲ）和碲化铋（Ⅲ）500

4.8 铋的簇状化合物500

4.9 铋的配合物502

4.10铋的金属有机化合物504

4.10.1 铋（Ⅲ）的金属有机化合物505

4.10.2 铋（Ⅴ）的金属有机化合物506

参考文献508

主题索引509

分子式索引514