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?论1

0.1 物理化学的目的和内容1

0.2 物理化学的研究方法3

0.3 物理化学课程的学习方法7

第一章 气态10

1.1 气体分子运动学说10

气体分子运动学说的基本公式11

压力和温度的统计概念16

气体分子运动公式对几个经验定律的说明18

平均平动能与温度的关系25

1.2 气体常数R25

1.3 分子运动的速率分布27

速率分布定律27

最可几速率、数学平均速率与根均方速率35

1.4 分子平动能量的分布37

1.5 气体分子在重力场中的分布40

1.6 分子的碰撞频率与平均自由程42

分子的平均自由程42

分子的互碰频率45

分子与器壁的碰撞频率47

分子的隙流48

1.7 气体的粘滞性49

1.8 实际气体52

实际气体的行为52

范德华方程式55

其它状态方程式60

1.9 气液间的转变--实际气体的等温线63

气体与液体的等温线63

范德华方程式的等温线65

对比状态67

1.10 压缩?图--实际气体的计算68

1.11 分子间力73

本章基本要求76

课外参考读物77

习题77

第二章 热力学第一定律及其应用82

2.1 热力学概论82

热力学的目的和内容82

热力学的方法和局限性83

体系与环境84

体系的性质和状态函数85

热力学平衡87

热量和功87

2.2 热力学第一定律90

2.3 准静态过程与可逆过程93

功与过程93

准静态过程95

可逆过程98

2.4 焓99

2.5 热容量100

2.6 热力学第一定律对理想气体的应用101

理想气体的内能和焓101

理想气体的Cp与Cv之差103

绝热过程105

理想气体的卡诺循环110

2.7 实际气体115

焦耳-汤姆逊效应115

气体的液化118

实际气体的△H和△U120

2.8 气体的热容和能量均分原理121

2.9 热化学125

化学反应的热效应--等压热效应与等容热效应126

2.10 盖斯定律128

热化学方程式128

2.11 几种热效应130

化合物的生成热130

自键焓估计生成热133

离子生成热135

燃烧热137

溶解热和稀释热138

2.12 反应热与温度的关系--基尔霍夫定律141

2.13 绝热反应--非等温反应143

本章基本要求145

课外参考读物146

习题146

第三章 热力学第二定律153

3.1 自发变化的共同特征--不可逆性154

3.2 热力学第二定律156

3.3 卡诺定理158

3.4 熵的概念--熵与熵增加原理160

可逆循环过程与可逆过程的热温商--熵函数160

不可逆循环过程与不可逆过程中的热温商164

3.5 绝热过程中的熵变165

3.6 熵变的计算169

等温过程中熵的变化值169

非等温过程中熵的变化值170

T-S图及其应用172

3.7 第二定律的本质--熵的统计意义174

第二定律的本质174

熵和热力学几率--玻兹曼公式174

3.8 功函和自由能181

功函(F)182

自由能(G)183

变化的方向和平衡条件184

化学变化中的△G--范哈甫等温式189

等温物理变化中的△G189

3.9 △G的计算示例189

3.10 几个热力学函数之间的关系191

基本公式191

麦克斯韦关系式及其简单应用193

自由能与温度的关系--吉布斯-赫姆霍兹公式197

自由能与压力的关系200

3.11 单组分体系的两相平衡--热力学对单组分体系的应用201

克拉贝龙方程式201

外压与蒸气压的关系--不活泼气体对蒸气压的影响203

本章基本要求205

课外参考读物205

习题206

第四章 热力学在多组分体系中的应用211

4.1 偏摩尔数量211

偏摩尔数量的定义212

偏摩尔数量的集合公式214

吉布斯-杜亥姆公式215

偏摩尔数量的求法217

4.2 化学势220

化学势的定义220

化学势在相平衡中的应用223

化学势与温度、压力的关系223

4.3 理想气体与非理想气体的化学势224

理想气体的化学势224

非理想气体的化学势--逸度的概念225

逸度系数的求法227

4.4 理想溶液和稀溶液231

稀溶液的两个重要经验定律231

理想溶液中各组分的化学势235

理想溶液的通性236

稀溶液中溶剂和溶质的化学势240

稀溶液的依数性241

4.5 杜亥姆-马居耳公式253

4.6 非理想溶液258

非理想溶液中各组分的化学势--活度的概念258

活度的测定260

渗透系数264

超额函数264

4.7 分配定律--溶质在两互不溶液相中的分配265

4.8 多相体系平衡的一般条件268

本章基本要求270

课外参考读物270

习题271

第五章 相平衡277

5.1 相、组分、自由度的概念278

278

组分278

自由度280

5.2 相律的推导281

5.3 单组分体系的相图283

水的相图284

硫的相图286

5.4 二组分体系的相图及其应用287

理想的完全互溶双液系288

杠杆规则291

蒸馏(或精馏)原理292

非理想的完全互溶双液系294

部分互溶的双液系298

不互溶的双液系--蒸气蒸馏300

简单的低共熔混合物301

形成化合物308

完全互溶的固溶体312

部分互溶的固溶体314

区域熔炼316

等边三角形坐标法318

5.5 三组分体系的相图及其应用318

部分互溶的三液体体系321

二固体一液体的水盐体系326

三元低共熔混合物的相图330

本章基本要求332

课外参考读物332

习题333

第六章 化学平衡340

6.1 化学反应的方向和限度341

化学平衡条件341

化学反应等温式345

6.2 平衡常数的表示式347

6.3 复相化学平衡349

6.4 平衡常数的测定和平衡转化率的计算352

平衡常数的测定352

平衡转化率的计算355

标准状态下反应的自由能变化值(△G度)358

6.5 标准生成自由能358

标准生成自由能360

6.6 反应的耦合365

6.7 温度对化学平衡的影响366

6.8 压力、惰性气体对化学平衡的影响368

压力对平衡的影响368

惰性气体的影响370

6.9 反应物的最适宜比例372

6.10 绝热反应375

6.11 同时平衡379

6.12 高压下的气体反应382

高压下气体反应的平衡常数382

压力对焓、热容和熵的影响383

6.13 热力学第三定律388

热力学第三定律389

规定熵值的计算390

热力学第三定律的检验392

6.14 近似计算393

6.15 几个计算示例398

甲烷水蒸气转化制氢398

从甲醇生产甲醛的热力学分析405

本章基本要求414

课外参考读物414

习题415

第七章 统计热力学初步423

7.1 概论423

统计热力学的研究方法和目的423

统计体系的分类425

统计热力学的基本假定425

7.2 玻兹曼统计426

最可几分布426

α、β值的推导429

玻兹曼公式的讨论432

玻兹曼公式的其它形式435

摘取最大项法及其原理436

7.3 配分函数440

配分函数的定义440

配分函数与热力学函数的关系441

配分函数的分离443

7.4 各配分函数的求法及其对热力学函数的贡献445

原子核配分函数445

电子配分函数446

平动配分函数448

单原子理想气体的热力学函数451

转动配分函数453

振动配分函数456

晶体的比热问题458

7.5 分子的全配分函数461

7.6 最低能级的选择对热力学函数的影响463

7.7 自由能函数和热函函数465

自由能函数467

热函函数467

7.8 从配分函数求平衡常数469

本章基本要求473

课外参考读物473

习题474

参考书目476

附录477

I. 数学复习477

偏微分的物理意义477

几个常用的偏微商关系式479

全微分480

斯特林近似公式481

欧勒齐函数定理482

拉格朗日乘因子法484

泰勒级数486

排列组合问题486

II.常用的数学公式488

微分488

积分489

函数展成级数490

III. 一些物质的热力学函数492

1. 1大气压,298.2K时一些单质和化合物的热力学函数492

2. 298.2K在水溶液中某些物质的标准热力学数据497

3. 一些物质在1大气压时的摩尔热容499

4. 一些物质的自由能函数--?和△H0501

IV. 一些物理和化学常数504

V.国际原子量表505

VI.对数表507

习题答案513

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