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第一章原子结构1

第一节氢原子结构1

一、氢原子光谱1

二、玻尔氢原子理论2

三、实物粒子的波粒二象性5

四、氢原子的原子轨道和电子云6

（一）波函数和原子轨道6

（二）原子轨道与量子数7

（三）原子轨道的图形表示9

（四）几率密度和电子云的图形表示11

第二节多电子原子结构和周期系14

一、原子核外电子的排布14

（一）多电子原子的能级14

1.屏蔽效应与钻穿效应14

2.多电子原子的能级图—能级交错16

（二）核外电子的排布规则17

1.自旋量子数与泡利不相容原理17

2.能量最低原理18

3.洪特规则18

二、原子核外电子的排布和周期系18

（一）周期18

（二）族20

（三）元素在周期表中的分区20

第三节元素性质的周期性和原子结构的关系20

一、原子半径21

二、电离能22

三、电子亲合能22

四、电负性23

五、氧化数24

习题25

第二章分子结构27

第一节离子键和离子型化合物27

一、离子键27

二、离子的特性28

（一）离子的电荷28

（二）离子的电子构型28

（三）离子半径29

三、离子晶体29

四、晶格能31

第二节共价键和共价化合物31

一、现代价键理论32

（一）现代价键理论的基本要点32

（二）共价键的特征33

（三）共价键的类型33

二、键参数34

（一）键能34

（二）键长36

（三）键角36

三、杂化轨道理论37

四、价电子对互斥理论40

五、分子轨道理论43

六、配位键47

七、键的极性及分子的极性48

八、非金属单质和原子型晶体50

第三节金属键和金属晶体50

一、金属键50

二、金属晶体52

第四节分子间作用力和氢键52

一、分子间作用力52

（一）取向力52

（二）诱导力52

（三）色散力53

二、离子的极化54

三、氢键55

习题57

第三章化学热力学基础与化学平衡59

第一节化学反应的热效应59

一、热力学第一定律59

（一）热力学中的一些常用术语59

（二）功和热60

（三）内能61

（四）热力学第一定律62

二、化学反应的热效应62

（一）恒容反应热与恒压反应热62

（二）盖斯定律63

（三）热化学方程式63

（四）几种热效应66

第二节化学反应的方向和限度70

一、自发过程的方向和不可逆性—热力学第二定律70

二、不可逆过程的判断—可逆过程和最大功71

三、不可逆过程的量度—熵73

（一）熵的概念73

（二）熵变与反应的方向和限度74

（三）熵变的计算74

四、自由能—恒温恒压下化学反应方向和限度的判断75

（一）自由能的定义和意义76

（二）自由能与化学反应的方向和限度77

（三）自由能的计算77

（四）反应的焓变与熵变对自由能变化的影响79

第三节化学平衡80

一、平衡常数80

（一）化学平衡和平衡常数80

（二）平衡常数的表示法—Kc和Kp81

（三）有关平衡常数的计算83

二、化学反应等温方程式85

（一）化学反应等温方程式85

（二）标准自由能的变化与平衡常数86

三、化学平衡的移动87

（一）浓度对化学平衡的影响87

（二）压力对化学平衡的影响88

（三）温度对化学平衡的影响89

（四）吕·查德里原理90

习题91

第四章化学反应速度93

第一节化学反应速度的概念及其表示法93

一、平均反应速度和瞬时反应速度93

二、均匀系反应和非均匀系反应95

第二节有效碰撞理论和活化能95

一、有效碰撞理论的要点95

二、活化能与活化分子96

第三节浓度对化学反应速度的影响98

一、质量作用定律99

二、基元反应和反应分子数100

三、反应级数102

（一）一级反应103

（二）二级反应105

第四节温度对反应速度的影响106

一、化学反应的温度系数106

二、阿累尼乌斯方程式107

第五节催化剂对反应速度的影响109

一、催化剂和催化作用的意义109

二、催化作用理论110

（一）均相催化理论—中间产物学说111

（二）非均相催化理论—活化中心学说113

三、生物催化剂—酶114

习题115

第五章溶液117

第一节溶液的一般概念117

一、分散系117

二、溶解过程118

第二节溶解度118

一、溶解度与溶质、溶剂本性的关系119

（一）分子结构的相似程度119

（二）分子极性的强弱119

（三）离子电荷的多少与离子半径的大小119

（四）氢键的形成119

二、固体在液体中的溶解度120

三、气体在液体中的溶解度121

（一）温度的影响121

（二）压力的影响121

（三）溶液中其它溶质的影响123

四、液体在液体中的溶解和分配定律124

第三节溶液的浓度125

一、溶液的浓度表示法126

（一）比例浓度126

（二）百分浓度126

（三）摩尔浓度与克式量浓度127

（四）当量浓度与毫当量浓度128

二、溶液浓度的计算129

（一）溶液的配制129

（二）溶液的稀释130

（三）溶液的混合130

（四）溶液浓度的换算130

第四节稀溶液的依数性131

一、溶液的蒸气压—-拉乌尔定律131

二、溶液的凝固点133

三、溶液的沸点136

四、溶液的渗透压137

（一）渗透现象和渗透压137

（二）溶液的渗透压与浓度和温度的关系138

（三）渗透压在医学上的意义140

习题143

第六章电解质溶液与离子平衡144

第一节电解质溶液144

一、基本事实与“电解质”的含义144

二、电解质的分类145

三、电解质溶液理论147

（一）离子的水化147

（二）离子互吸理论148

（三）电解质活度和离子活度148

（四）弱电解质的电离150

第二节酸、碱、盐151

一、酸碱概念的简单回顾和进展152

二、酸碱的质子理论要点153

（一）质子理论的酸碱是对立统一体153

（二）实现酸碱反应必须有两个共轭酸碱对153

（三）酸碱性的强弱关系154

三、质子论的酸碱和水—离子论的酸碱概念的比较155

（一）从酸碱产生的对象进行比较155

（二）从酸碱的相对性质进行比较155

（三）从水解盐的酸碱反应进行比较156

四、溶剂在酸碱化学中的任务156

（一）溶剂的酸碱强度和它的介电常数156

（二）溶剂的分类157

1.质子性溶剂157

2.非质子性溶剂157

3.混合溶剂157

（三）拉平效应和区分效应157

第三节在水溶液中质子转移平衡及有关计算159

一、水的离子积及pH159

（一）水的质子自递反应和离子积（Kw）159

（二）水溶液中的氢离子浓度和ph值159

二、简单物系中质子转移平衡161

（一）单质子酸溶液161

（二）单质子接受体弱碱溶液166

（三）弱酸盐（即弱酸的共轭碱）溶液168

（四）弱碱盐（即弱碱的共轭酸）溶液169

三、几种复杂物系中的质子转移平衡170

（一）多质子酸溶液170

（二）多质子酸的中间盐类溶液173

（三）聚胺和氨基酸物系溶液174

第四节溶度积原理176

一、溶解度与溶度积176

二、影响沉淀溶解度的因素178

（一）同离子效应178

（二）无关电解质所产生的效应179

三、沉淀的生成与溶解180

（一）沉淀的生成180

（二）分级沉淀181

（三）沉淀的溶解181

1.生成难离解物质使沉淀溶解181

2.把离子氧化还原成另一类物质使沉淀溶解185

3.生成络离子使沉淀溶解185

习题185

第七章缓冲溶液187

第一节 缓冲物质和缓冲作用187

第二节 缓冲溶液的pH值—亨德森-哈塞尔巴赫方程式188

第三节缓冲容量192

一、缓冲作用的能力192

二、缓冲容量193

三、缓冲容量与pH的关系196

第四节有关缓冲效应的一些影响因素197

一、稀释效应197

二、盐效应198

三、pH与温度的关系199

第五节缓冲体系200

一、校正PH用的基准溶液200

二、广泛PH的缓冲混合物200

三、适应生理学要求的缓冲溶液（PH6～9）203

四、缓冲溶液的配制和保存205

第六节 缓冲作用在医学上的重要意义206

习题207

第八章氧化还原与电极电位208

第一节氧化还原208

一、氧化还原的定义208

二、氧化还原的实质209

三、氧还半反应式210

四、配平氧还反应式的离子电子法211

第二节原电池212

一、原电池与氧化还原反应212

二、原电池的电动势213

三、液接电位、盐桥213

四、电池电动势与电极电位的关系213

第三节电极电位与标准电极电位214

一、标准氢电极214

二、电极电位的定义214

三、关于电极电位的能斯特方程式215

四、电极分类与常见的几种电极216

（一）气体电极216

（二）金属—金属离子电极216

（三）金属—难溶盐—阴离子电极216

（四）氧化还原电极217

（五）标准电极电位表218

第四节有关电极电位的计算及其应用219

一、从标准电极电位计算电极电位219

二、从电极电位计算电池电动势219

三、从电池电动势的正、负判断氧还反应方向222

四、从电极电位或电池电动势的计算，推测氧化还原反应的限度223

第五节电池电动势与氧还反应的自由能225

一、自由能与电功225

二、可逆电池226

三、关于可逆电池的能斯特方程式226

四、判断氧还反应方向、限度的两种依据的一致性227

五、氧还反应的平衡常数与相应的电池电动势的关系227

第六节电池电动势测定法230

一、电池电动势与电池两极间电位差的关系230

二、测定电池电动势的补偿法230

第七节电池电动势测定法在分析测定方面的应用231

一、pH值测定法232

（一）以氢电极为指示电极测定pH值232

（二）以醌氢醌电极为指示电极测定pH值232

（三）以玻璃电极为指示电极测定pH值232

二、电位滴定法234

第八节离子选择性电极235

习题236

第九章配位化合物239

第一节配位化合物的基本概念239

一、配位化合物的定义239

二、配位化合物的组成与命名240

三、配位化合物的几何异构现象242

第二节配位化合物的化学键理论243

一、配位键理论244

二、晶体场理论247

（一）形成体离子d轨道能级的分裂247

（二）分裂能248

（三）晶体场稳定化能248

（四）晶体场理论的应用249

1.配位离子的颜色251

2.过渡金属络离子的稳定性随d电子增加而变化的规律252

三、配位场理论252

第三节络合平衡253

一、络离子的形成与解离253

二、络合平衡的移动255

（一）溶液pH值的影响255

（二）沉淀平衡的影响255

（三）与氧化还原平衡的关系256

三、稳定常数的应用256

第四节鳌合物259

习题260

第十章胶体化学概论262

第一节 概述262

第二节表面现象与胶体264

一、表面能264

二、物体的比表面与总表面能266

三、物体表面吸附267

（一）固体表面上的吸附267

1.物理吸附267

2.化学吸附268

（二）胶粒的形成与吸附268

（三）液体表面吸附268

四、表面活性物质的一些应用270

（一）乳浊液的形成与乳化作用271

（二）生物细胞膜271

第三节胶体体系粒子的动力性质和溶液的粘度273

一、扩散作用273

二、沉降274

（一）沉降速度法274

（二）沉降平衡法277

三、粘度277

第四节胶体体系的光学性质279

一、溶胶的丁道尔现象279

二、大分子溶液的光散射280

第五节胶体体系的电性质280

一、动电现象281

二、扩散双电层理论282

三、胶团结构284

四、大分子蛋白质溶液的电性质285

（一）等电点286

（二）蛋白质的盐析作用286

（三）蛋白质的电泳287

1.电泳的基本原理287

2.带电泳技术287

（1）纸上电泳装287

（2）凝胶电泳技术288

第六节渗透压和董南平衡290

一、高分子溶液渗透压的表现290

二、渗透压表达式291

三、董南平衡291

四、膜电位293

第七节 凝胶293

习题294

第十一章滴定分析法296

第一节滴定分析法概述296

一、滴定分析法的特点和主要方法296

二、滴定分析的操作程序297

（一）标准溶液的配制297

（二）标准溶液浓度的标定298

（三）被测物质含量的测定298

三、滴定分析的有关计算299

四、分析结果的准确度和精密度299

（一）误差和偏差300

（二）产生误差的原因301

1.系统误差301

（1）方法误差301

（2）仪器和试剂误差302

（3）操作误差302

2.偶然误差302

（三）有效数字和计算规则303

第二节酸碱滴定法304

一、酸碱指示剂的作用原理304

二、滴定曲线及指示剂的选择306

（一）强酸和强碱间的滴定306

（二）强碱滴定弱酸309

（三）强酸滴定弱碱311

（四）多元酸和混合酸的滴定312

（五）水解盐的滴定312

三、酸碱标准溶液的配制和标定314

四、酸碱滴定法的应用实例315

（一）食醋中总酸度的测定315

（二）小苏打片中碳酸氢钠含量的测定315

（三）碳酸钠和碳酸氢钠混合物的含量测定315

第三节氧化还原滴定法316

一、氧化还原滴定法的基本知识316

二、高锰酸钾法318

（一）基本原理318

（二）高锰酸钾标准溶液的配制和标定318

（三）高锰酸钾法的应用示例319

1.市售双氧水中H2O2含量的测定319

2.钙盐的含量测定320

三、碘量法320

（一）基本原理320

（二）标准溶液的配制和标定321

（三）碘量法的应用示例323

1.维生素C的含量测定323

2.漂白粉中有效氯的含量测定323

第四节络合滴定法324

一、乙二胺四乙酸的离解平衡324

二、EDTA和金属离子络合的特点325

三、EDTA络合物的稳定性326

（一）酸度对EDTA络合物稳定性的影响327

（二）其它络合剂对EDTA络合物稳定性的影响330

四、EDTA滴定曲线332

五、金属离子指示剂332

六、提高络合滴定选择性的方法335

（一）控制溶液的酸度336

（二）加入适当的掩蔽剂336

七、EDTA标准溶液的配制和标定336

八、EDTA滴定法的应用示例337

（一）直接滴定法337

（二）回滴法337

（三）置换滴定法337

（四）碱滴定法337

习题338

第十二章比色分析法340

第一节比色分析法的基本原理340

一、光的性质和物质的颜色340

二、光的吸收定律—朗伯—比尔定律341

三、单色光的选择342

第二节比色分析的方法和仪器342

一、目视比色法342

二、光电比色法343

三、分光光度法346

第三节显色反应及其影响因素347

一、显色反应和显色剂347

二、影响显色反应的因素348

（一）显色剂的用量348

（二）溶液的pH值349

（三）显色温度349

（四）显色时间349

第四节比色分析的误差349

一、溶液不遵守朗伯一比尔定律所引起的误差349

（一）由于入射光不是单?光所引起的偏离349

（二）由于溶液中的化学反应所引起的偏离349

（三）由于介质不均匀性所引起的偏离350

二、光度测量误差350

三、仪器误差351

四、主观误差351

第五节比色分析的应用示例351

一、铁的测定351

（一）硫代氰酸盐法351

（二）磺基水杨酸法352

（三）邻菲罗啉法353

二、血糖的测定353

习题354

附录一国际单位制（SI）及一些常用的物理常数356

1.SI的基本单位356

2.国际单位制（SI）词冠356

3.常用的物理常数356

4.单位换算357

附录二一些物质的基本热力学数据357

1.一些物质的标准生成焓、标准生成自由能和标准熵的数据357

2.一些有机化合物的标准燃烧热358

附录三溶液的比重和百分浓度359

1.强酸的比重和百分浓度（20℃）359

2.常用碱溶液的比重和百分浓度（20℃）360

3.酒精溶液的比重和百分浓度（20℃）360

附录四平衡常数361

1.水的离子积常数361

2.弱电解质在水中的电离常数362

3.难溶化合物的溶度积（Ksp）363

4.金属络合物的稳定常数表364

附录五标准电极电位表（25℃）366

附录六原子核外电子分层、分组排布表368

附录七国际原子量表（1979）371

附录八常用分子量表373

附录九四位对数表374

中英名词对照376