《分析化学丛书 第3卷 第1册 色谱理论基础 第2版》求取 ⇩

第一章 绪论1

1.1 色谱法的定义3

1.2 色谱法的历史4

1.3 色谱法的分类和特点6

1.3.1 按流动相与固定相聚集态分类6

1.3.2 按所利用的物理化学原理分类8

1.3.3 按固定相的形状分类9

1.3.4 按色谱动力学过程分类10

1.4 色谱法和其它分析方法比较11

1.4.1 与经典的化学分析方法比较11

1.4.2 与光谱、质谱分析法比较11

1.4.3 与分馏法比较12

1.4.4 与经典的物理化学常数测定方法比较12

1.5 色谱专家系统的发展12

1.6 色谱学理论研究的三个问题14

参考文献16

第二章 色谱过程动力学——发展高效色谱技术及峰形预测的理论基础19

2.1 历史简介19

2.2 平衡色谱理论21

2.2.1 基本假设和基本关系式21

2.2.2 对保留体积的解释23

2.2.3 色谱流出曲线形状的解释27

2.3 塔板理论27

2.3.1 塔板理论的基本假设27

2.3.2 基本关系式——色谱流出曲线方程式的推导29

2.3.3 对保留值的解释31

2.3.4 色谱流出曲线方程的连续函数形式33

2.3.5 流出峰达到极大值时组分在柱后的浓度38

2.3.6 塔板高度（H）的计算方法39

2.3.7 从塔板理论看影响色谱区域宽度的因素40

2.3.8 塔板高度的统计意义42

2.4 关于色谱峰的非对称性问题44

2.4.1 问题的提出44

2.4.2 指数修改的Gauss卷积模型45

2.5 纵向扩散理论49

2.5.1 扩散50

2.5.2 基本假设及谱线运动方程式51

2.5.3 组分的保留时间、柱管的塔板高度及影响色谱蜂非对称性的因素53

2.5.4 理论的应用55

2.6 速率理论58

2.6.1 谱线运动方程式58

2.6.2 组分的保留时间、柱管的塔板高度及影响色谱峰非对称性的因素58

2.7 气相色谱动力学统一方程61

2.7.1 基本假设和谱线运动的基本方程式62

2.7.2 组分的保留时间、柱管的塔板高度及影响色谱峰非对称性的因素65

2.7.3 影响塔板高度的因素67

2.7.4 影响气相色谱峰非对称性的柱内因素69

2.8 液相色谱动力学统一方程73

2.8.1 考虑柱外效应影响的液-固色谱动力学方程之建立73

2.8.2 影响不同物质液-固色谱塔板高度的因素77

2.8.3 液-固色谱塔板高度方程的折合参数形式87

2.8.4 影响液相色谱峰非对称性的因素89

2.9 σ，ι与保留时间的关系90

2.10 不同k′值物质的塔板数及塔板高度的计算98

2.10.1 有效塔板高度Heff与有效塔板数neff98

2.10.2 不同容量因子的物质具有不同的Heff值100

2.10.3 色谱半峰宽近似线性规律的应用102

2.11 谱带的柱末端过程105

2.11.1 柱末端半峰宽度及程序升温、梯度洗脱半蜂宽的预测105

2.11.2 谱带在柱末端分布的σ与ι值116

2.11.3 程序升温及梯度洗脱峰形的预测120

2.12 高效能色谱柱与高效能色谱方法及各种参数对峰形的影响121

2.12.1 进样时间对塔板高度及峰形的影响121

2.12.2 填充柱载体（吸附剂）粒径与空心柱内径对塔板高度及峰形的影响122

2.12.3 传质过程对塔板高度及峰形的影响124

2.12.4 流动相线速对塔板高度及峰形的影响125

2.12.5 其它因素对塔板高度及峰形的影响127

2.13 二维色谱过程动力学问题129

2.13.1 串联柱的色谱过程动力学129

2.13.2 柱效利用率的定义与公式131

2.14 色谱流出曲线拟合技术的实际应用134

2.14.1 曲线拟合定量法134

2.14.2 色谱谱图存储技术137

2.14.3 全谱图拟合对重叠峰的定量解析140

参考文献142

第三章 色谱过程热力学——色谱定性及发展推荐高选择性色谱方法和柱系统等的理论基础145

3.1 概述145

3.2 分配平衡的热力学基础149

3.2.1 热力学第一定律149

3.2.2 热力学第二定律150

3.2.3 物质在两相间达到分配平衡的条件151

3.2.4 统计热力学方法152

3.2.5 最可几分布152

3.2.6 决定自由能的配分函数156

3.2.7 在经典力学中配分函数的表达形式157

3.3 各种聚集态时的配分函数及溶质的化学位159

3.3.1 理想气体的配分函数159

3.3.2 液体——均一位势模型160

3.3.3 吸附态——理想势阱单分子层模型163

3.3.4 超临界流体的配分函数165

3.4 由分子间作用力而形成的位能场167

3.4.1 影响分子间作用能的五个因素167

3.4.2 影响分于间作用力位能场大小的因素175

3.5 描述色谱保留值规律的基本关系式180

3.5.1 气-液分配色谱180

3.5.2 气-固吸附色谱182

3.5.3 液-固吸附色谱183

3.5.4 包括弱电解质离子平衡的液-固吸附色谱184

3.5.5 超临界流体色谱保留值方程186

3.6 对气相色谱保留值规律的解释188

3.6.1 利用分子结构参数直接预测气相色谱保留值188

3.6.2 气相色谱容量因子变化的规律192

3.7 气相色谱定性206

3.7.1 任意多阶梯度下保留时间预测206

3.7.2 压力梯度对溶质柱内迁移距离的影响208

3.7.3 气相色谱保留指数双柱换算213

3.7.4 环境样品双柱定性233

3.7.5 双柱规律用于同族化合物定性256

3.7.6 重叠峰分解程序用于双柱定性259

3.8 对液相色谱保留值规律的解释263

3.8.1 基本关系式的进一步解析263

3.8.2 容量因子与二元流动相组成的关系265

3.8.3 容量因子与三元流动相组成的关系273

3.8.4 不同比表面吸附剂上保留值变化的规律275

3.8.5 保留值随柱温变化的规律280

3.8.6 同系物保留值的碳数规律282

3.8.7 弱电解质组分保留值随流动相pH值变化的规律285

3.9 液相色谱定性291

3.9.1 为什么说作用指数可近似看作由所用流动相决定的常数291

3.9.2 对非极性化合物a，c有近似的线性关系293

3.9.3 对于极性化合物需采用a，c双指数定性300

3.9.4 对于构型复杂的极性化合物必须a，a分类换算305

3.9.5 今后的发展方向308

3.10 从气相色谱保留指数预测液相色谱保留值方程系数309

3.10.1 色谱保留值方程的统一形式309

3.10.2 从气相色谱保留值预测液相色谱保留值314

参考文献319

第四章 多元混合物的分离——色谱方法智能优化的理论基础322

4.1 概述322

4.2 色谱分离的优化指标327

4.2.1 色谱分离的优化指标327

4.2.2 峰高分离度K3的定义331

4.2.3 总分离效能指标K1的定义332

4.3 总分离效能指标与分析误差的关系333

4.3.1 峰面积定量法334

4.3.2 峰高定量法338

4.3.3 关于非对称峰色谱图分离要求的确定339

4.4 影响总分离效能指标的因素340

4.5 色谱柱系统的选择性指标341

4.6 峰容量342

4.7 色谱分离条件的优化步骤346

4.7.1 根据分析任务确定所需的K1值347

4.7.2 流动相线速的选择348

4.7.3 最难分离“物质对”的预测349

4.7.4 分离条件智能优化的关键350

4.8 色谱操作条件的智能优化351

4.8.1 气相色谱溶质谱带在柱内迁移与展宽的计算机仿真基础351

4.8.2 色谱峰的计算机跟踪识别技术354

4.8.3 操作条件的智能优化360

4.8.4 空气毒物样品的人工干预智能优化369

4.9 色谱分离模式和柱系统的推荐384

4.9.1 色谱分离模式和最佳柱系统选择的指标386

4.9.2 样品组分从色谱柱中的流出问题390

4.9.3 不能采用气相色谱和液相色谱分析的组分398

4.9.4 液相色谱保留值估测401

4.9.5 液相色谱分离模式的推荐规则404

4.9.6 气相色谱多柱系统的选择412

参考文献427

附录429

附录Ⅰ 某些必备的数学基础知识429

附录Ⅱ Golay方程的推导438

附录Ⅲ 考虑柱外效应影响的液-固色谱流出曲线二阶中心矩及三阶中心矩445

附录Ⅳ Gauss卷积模型Yau关系式的推导460

附录Ⅴ 分离条件人工干预智能优化程序463

索引481