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序言1

第一章 绪论1

参考文献5

第二章 ESR波谱的基本原理6

2-1 电子自旋共振(ESR)现象6

1.顺磁性物质6

2.磁共振现象7

3.g因子14

2-2 ESR波谱的超精细结构16

1.ESR波谱的超精细分裂16

2.超精细结构的来源19

2-3 弛豫和线宽23

1.ESR谱线增宽的两个来源23

2.自旋-晶格弛豫25

2-4 多晶ESR波谱28

参考文献32

第三章 氮氧自由基的ESR波谱34

3.1 氮氧自由基的ESR波谱35

1.溶液中的ESR波谱35

2.各向异性的ESR波谱36

3-2 各向同性运动的ESR波谱40

1.各向同性的运动相关时间40

2.快运动范围的ESR波谱44

3.慢运动范围的ESR波谱51

3-3 在液晶结构中的各向异性运动58

1.自旋标记和液晶58

2.自旋标记在液晶中的各向异性运动61

3.共振谱线的位置61

4.序参数64

5.ESR谱线的位置和标记物分子的几何形状66

3-4 自旋标记的生物膜脂类双层的ESR波谱分析75

1.各向异性的运动模型75

2.绕一个分子轴的快速旋转78

3.振动模型83

4.长分子轴的摆动85

5.序参数的进一步讨论90

6.序参数的测量和计算94

3-5 ESR波谱的极性相关性99

1.14N 超精细偶合常数的溶剂效应99

2.两种波谱成分的合成103

参考文献105

第四章 电子自旋共振波谱仪及实验方法109

4-1 顺磁共振波谱仪的基本结构109

1.有关的微波部件110

2.波谱仪的工作原理117

4-2 实验条件的选择和有关技术121

1.样品和样品管121

2.放大倍数、调制幅度和微波功率123

3.扫描时间和滤波时间常数127

4.样品的去气和自由基的浓度128

5.波谱的积分和波谱滴定130

6.仪器的变温装置133

4-3 波谱参数的测量方法135

1.各向同性的g因子和超精细偶合常数的测量135

2.单晶样品的g张量和A张量的测量方法138

参考文献140

第五章 自旋标记化合物的化学141

5-1 引言141

5-2 稳定氮氧自由基的结构及其化学性质142

1.氮氧自由基的稳定性142

2.自旋标记化合物的基本结构及其特点144

3.氮氧自由基的化学146

4.氮氧自旋标记物的鉴定及其波谱154

5-3 自旋标记化合物的合成156

1.母体化合物的合成156

2.哌啶烷和吡咯烷衍生物的合成157

3.自旋标记蛋白质的修饰剂161

4.脂类自旋标记化合物的合成166

5.核苷酸自旋标记物的合成171

6.糖类的自旋标记174

7.药物及其它生物分子的自旋标记176

8.双氮氧基自旋标记物178

5-4 合成氮氧自旋标记化合物的新方法180

1. 噁唑烷氮氧自旋标记物180

2.Proxyl氮氧自旋标记物181

3.Azothoxyl(2,5-二烷基-2,5-二甲基-吡咯氮氧自由基)183

4.衍生咪唑烷氮氧自旋标记物186

5.衍生咪唑啉氮氧自由基187

6.衍生四氢噁嗪氮氧自由基189

7.吖(氮杂)甾族氮氧自由基190

5-5 氮氧基的分子结构191

1.氮氧基单晶的X射线分析191

2.量子化学法193

参考文献195

第六章 自旋标记的膜199

6-1 膜脂的分子运动199

1.脂类链的柔曲性204

2.膜脂分子的侧向扩散209

3.膜脂的翻转运动(Flip-Flop)212

4.膜的融合214

6-2 流动脂类分数的测定216

1.波谱滴定法217

2.Tempo方法218

6-3 膜脂的相分析221

1.一元体系221

2.二元体系 侧向相分离222

6-4 膜中的类固醇225

6-5 膜中的脂类-蛋白相互作用234

1.外周膜蛋白235

2.整体膜蛋白236

3.人工膜中的蛋白245

6-6 极性分布248

6-7 pH值和盐效应252

6-8 膜的通透性253

6-9 麻醉剂的作用256

参考文献257

第七章 自旋标记的酶和蛋白质262

7-1 引言262

7-2 研究酶所用的自旋标记263

1.共价结合的自旋标记263

2.非共价结合的自旋标记273

7-3 自旋标记酶的实验技术276

1.自旋标记酶276

2.自旋标记酶的性质279

3.样品的测量280

7-4 从自旋标记的酶和蛋白质所得到的信息280

1.催化速率281

2.变性机理284

3.不同基团之间的距离285

4.蛋白质的对称性291

5.活性部位的几何形状293

6.由配位结合或蛋白质水解引起的活性部位构象的改变297

7-5 自旋标记酶举例299

7.酶的旋转相关时间299

1.溶菌酶300

2.核糖核酸酶301

3.DNA聚合酶303

4.柠檬酸合成酶303

5.磷酸果糖激酶303

6.肌酸激酶305

7.乙醇脱氢酶305

8.D-甘油醛-3-磷酸脱氢酶(GPDH)307

9.胰凝乳蛋白酶308

10.胰蛋白酶309

12.凝血酶311

13.弹性蛋白酶311

11.枯草杆菌蛋白酶311

14.葡萄球菌蛋白酶312

15.胆碱酯酶312

16.腺苷三磷酸酶(ATP酶)313

17.亮氨酸氨肽酶313

18.天冬氨酸转氨甲酰酶313

19.碳酸酐酶314

20.天冬氨酸转氨酶314

21.木瓜蛋白酶315

参考文献317

第八章 自旋标记的核酸323

8-1 引言323

8-2 核酸的自旋标记和自旋探针324

1.通过化学修饰的自旋标记324

2.自旋标记核酸的酶合成334

3.核酸的自旋探针335

1.测量339

8-3 含有自旋标记或自旋探针的核酸的ESR波谱339

2.标记核酸的氮氧基波谱的理论分析341

3.氮氧基-Mn(Ⅱ)离子相互作用波谱的分析344

8-4 用ESR监测核酸构象的变化344

1.RNA体系345

2.DNA体系352

8-5 用自旋标记核酸研究分子的缔合355

1.同小分子的相互作用355

2.同多肽和蛋白质的相互作用356

3.同单层哺乳动物细胞的相互作用361

4.检测在RNA中的(A)n的生物方法363

8-6 结论365

参考文献366

9-1 自旋测定法369

第九章 自旋标记方法与生物医学369

9-2 自旋免疫测定法(SIA)376

9-3 自旋膜免疫测定法(SMIA)380

9-4 抗氮氧基自旋标记抗体的研究386

9-5 用自旋标记方法研究致癌作用机理390

1.致癌物与细胞膜的相互作用390

2.致癌物与核酸的相互作用393

9-6 用自旋标记方法研究癌细胞膜脂的流动性403

9-7 研究癌细胞膜蛋白某些活性部位的性质407

9-8 在体内的电子自旋共振411

参考文献413

第十章 自旋标记方法与药理学研究416

10-1 药物的吸收、分布和排泄416

1.自旋免疫测定法416

2.结合到血浆蛋白质上的药物417

3.药物的分布418

10-2 药物新陈代谢422

10-3 药物的药理学效应425

1.受体的媒介效应425

2.不通过受体为媒介的效应436

10-4 抗癌药物对细胞膜的影响438

1.抗癌药物对细胞膜流动性的影响438

2.药物对细胞膜通透性的影响441

参考文献446

第十一章 自旋标记的合成聚合物449

11-1 样品的制备449

1.自旋标记的聚合物449

2.向聚合物中掺入自旋探针462

11-2 聚合物的分子运动463

1.不同运动范围的ESR波谱465

2.聚合物的分子运动472

1.研究聚合物的结构480

11-3 其它方面的应用480

2.研究增塑作用483

3.用于网状结构聚合物的研究483

参考文献484

第十二章 自旋捕集技术及其应用488

12-1 一般原理和方法488

12-2 紫外光解酰胺-过氧化氢产生的自由基491

1.乙酰胺493

2.甲酰胺497

3.琥珀酰胺498

12-3 在水溶液中氨基酸和羟基自由基的反应501

1.甘氨酸501

2.丙氨酸506

3.缬氨酸506

5.异亮氨酸507

4.亮氨酸507

6.丝氨酸509

7.苏氨酸511

8.天冬氨酸和天冬酰胺511

9.谷氨酸和谷氨酰胺512

10.赖氨酸513

11.精氨酸513

12.蛋氨酸515

13.组氨酸517

14.苯丙氨酸520

15.酪氨酸520

16.脯氨酸和羟脯氨酸521

12-4 γ射线辐照核酸及其成分水溶液的自由基522

1.尿嘧啶522

3.胸腺嘧啶526

2.尿苷526

4.胸苷和5'-胸苷单磷酸529

5.胞嘧啶和5-甲基胞嘧啶534

6.2'-脱氧胞苷和胞苷单磷酸534

7.嘌呤和嘌呤衍生物536

8.5'-聚胞苷酸、5'-聚尿苷酸和DNA536

12-5 研究致癌机理536

1.自由基致癌作用的研究536

2.脂的过氧化539

12-6 二肽多晶自由基541

参考文献546

附录547

一、基本常数547

二、几种氮氧自由基的波谱参数548

三、某些商品自旋标记化合物英文名称550

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