《表5 在M06-2X/6-31G** (ECP60MWB-SEG) 计算水平水合铀酰脱氧核苷酸配离子中前线分子轨道的组成》

  提示：宽带有限、当前游客访问压缩模式

本系列图表出处文件名：随高清版一同展现

《水溶液中四种脱氧核苷酸与水合铀酰离子相互作用的理论计算》

1. 获取 高清版本忘记账户？点击这里登录

1. 下载图表忘记账户？点击这里登录

图4为UdN体系的前线分子轨道能级图，图中Δε表示最高占据轨道和最低空轨道的能级差，表5为使用Mulliken方法计算得到体系原子对前线分子轨道的贡献结果。下文中将最高占据轨道HOMO简写为H，最低空轨道LUMO简写为L。结合图4和表5可知，4种配离子的高占据轨道H～H-1主要为碱基或戊糖环贡献。对于H-1轨道，UdA-1中是碱基环上N1、N3和C5原子各自的2p轨道形成的离域π键，其中N1、N3和C5原子2p壳层的贡献分别为28.6%、14.6%和12.3%。UdC-1配离子H-1轨道与UdA-1类似，同为碱基环上原子的贡献。UdT-3和UdG-1配离子中戊糖环氧原子（Os）和C-3′位羟基氧（O3′）原子2p壳层对H-1轨道有主要贡献，后者鸟嘌呤环上N9原子的2p壳层对此分子轨道也有少量贡献。再如4种配离子的H轨道，主要对应碱基环上双键碳原子2p壳层形成的π键，同时N或O原子的2p壳层也有不同程度的贡献。4种配离子的L～L+5分子轨道基本属于U（5f）轨道（图S3），且配离子的轨道图形类似（除了UdT-3结构），L～L+1和L+2～L+3分别对应为U（5fδ）和U（5fφ）轨道，L+4～L+5轨道描述的是U（5fπ）与轴向氧原子的2p轨道作用成键，而UdT-3结构中L+1～L+3为U（5fφ）轨道。有研究显示[51-52]，锕系酰基离子（AnO22+）键合作用中5f轨道成分愈多，锕酰离子轴则愈趋近于线形，而本文计算的Ud A-1配离子O=U=O键角变化最大，可能与该结构中U（5f）轨道总贡献量最少有关。Ud G-1配离子HOMO-LUMO轨道能级差最小，为5.51 eV，UdC-1轨道能级差最大。