《表2 含有不同硬单体及其比例的自修复光固化材料的自修复效率》

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《单体结构对基于离子作用的自修复光固化材料性能的影响》

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图6和表2显示了当咪唑单体A-IM含量为5份时，改变硬单体CTFA和EOEOEA比例，以及硬单体种类对光固化材料的自修复性能的影响。如图6（a）和（b）所示，当硬单体CTFA与软单体EOEOEA比例从8∶2减少到6∶4时，其断裂应力逐渐减小，而拉伸应变逐渐增加，其断裂应力修复效率从46%增加到87%，拉伸应变修复效率从71%增加到94%，这主要由于硬单体CTFA减少和软单体EOEOEA含量增加引起的。CT-FA分子中的刚性六元环能够增加聚合物链间的内摩擦力，EOEOEA的柔性醚链能够减弱聚合物链间较强的范德华力。因此，降低CTFA含量，同时增加EOEOEA的含量，能够提高聚合物链的移动性，有利于咪唑离子和溴离子穿过断裂面，重新产生相互作用[17]，促进材料自修复。软硬单体比为3∶7时综合性能最好，所以我们选择在这个比例下考察软硬单体结构对材料物理力学性能及自修复性能的影响。图6（c）和（d）表明当体系软硬单体比为3∶7、硬单体改为CPEA和IBOA时，含硬单体IBOA的光固化材料断裂应力修复效率达到90.9%，高于CTFA体系（58.9%），拉伸应变修复效率与断裂应力修复效率相似。而含硬单体CPEA的光固化材料修复效率较CTFA体系低，其原因在于CPEA含有两个较大的刚性苯基，限制了分子链的运动能力，使得修复效率最低。较CPEA而言，在相同质量分数条件下，CTFA摩尔含量最高，刚性环含量较大，但是环三羟甲基丙烷甲缩醛在高温时易发生椅式-船式构型互变[18]，内摩擦力弱，因此修复效率比含CPEA高。