《表5 不同锰基多相催化剂对THQL合成QL催化性能比较》

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《"Cu2-MnO_x高效催化1,2,3,4-四氢喹啉氧化脱氢芳构化"》

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Reaction substrates:THQL.Oxidant（1.013×105 Pa Air or O2）.

根据文献报道的结果15，16，我们假设THQL的氧化脱氢芳构化可能的机理如图11。脱氢是从氮原子转移到Mn4+或Mn3+单个电子引发的，然后形成的胺基自由基进行了α-C―H的脱除得到亚胺中间体，同时伴随着水的形成和还原锰的再氧化，亚胺中间体和烯胺存在平衡。再一次单电子转移从富电子的烯胺氮原子开始，然后进行α-C―H的第二次脱除得到QL。在催化循环中，胺自由基的形成导致表面活性锰中心的还原，而锰中心的还原又导致晶格氧的释放。因此，在锰氧化物催化的氧化反应机理中，锰氧化物的晶格氧流动性是其重要性质37。从表4（Entry5）可以看出CuO自身的催化活性很低，但CuO的掺杂可以促进无定型MnOx晶格氧的流动性，这也得到H2-TPR结果证实。Mn3+在氧化脱氢中具有重要作用，是关键的催化活性位15，38。CuO的掺杂也提高了Mn3+的比例，这也是掺杂后无定型锰氧化物具有高催化活性的重要因素。