《表1 (TiO2) n (n=1～7) 团簇分子激发能 (E/eV) , 激发波长 (λ/nm) 和振子强度f》

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《(TiO_2)_n(n=1～7)纳米团簇激发态性质的基准计算》

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从表1来看，与B3lyp计算出来的激发能相比较，Cam-b3lyp计算出来的激发能数值相对偏高，而PBEPBE泛函计算出来的激发能数值相对偏低。这是因为Cam-b3lyp是一种杂化泛函，该泛函考虑原子之间的长程相互作用，由于远程极高的HF成份，计算出的激发能也相对偏高。而PBEPBE泛函是典型的交换关联泛函，所含HF成份较低，因此计算出的激发能也偏低。与Enrico Berardo[8-9]利用精度更高的方法CCSD的计算结果比较，我们发现对于尺寸较小的团簇（n=1，2），B3lyp杂化泛函计算出来的激发能更准确。随着团簇尺寸增大，系统的电子态与原子核的振动态之间的耦合作用增强，因此考虑长程相互作用力的Cam-b3lyp泛函比B3lyp泛函能更好的描述（TiO2）n（n=1～7）团簇的激发态性质。因此我们建议，在计算尺寸较大的过渡金属团簇时，利用B3lyp进行结构优化，能够得到合理的基态结构参数；而对于激发态相关性质的计算，推荐使用含有HF成份较高的一些范围分离泛函，如Cam-b3lyp，能对其激发态的性质做一个合理的预测。