《表3 电荷转移 (CT) 的主要激发波长 (λ) 、跃迁能 (E) 和振子强度 (f)》

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《简单炔基和硫醇配体构筑银簇的研究综述》

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采用叔丁基炔银配体，合成了3个零维的炔银簇:[Ag5（C≡CtBu）（CF3COO） 7（n-Bu4N）3·H2O]（5）、[Ag8（C≡CtBu）2（CF3COO）10（Et3N）4]（6）和[Ag12（C≡CtBu）6（CF3COO）8（n-Bu4N）2（Et3N）2（CF3COO）2]（7）。在化合物5―7中，[Ag5（C≡CtBu）（CF3COO） 7]3-、[Ag8（C≡CtBu）2（CF3COO）10]4-和[Ag12（C≡CtBu）6（CF3COO）8]2-（简称为Ag5、Ag8和Ag12）3个阴离子簇具有相似的结构（如图7所示），而且从Ag5、Ag8到Ag12，金属银中心的数目和炔基的数目也依次增加，这为探讨他们的合成、结构及溶液的稳定性，并在理论上预测他们潜在的三阶非线性光学性质提供了可能性。研究结果:（1）在制备这3个化合物时，质子化的Et3N和来自于多金属氧酸盐的四丁基铵盐中大的n-Bu4N+是必不可少的，因为他们作为抗衡阳离子和客体模板造成主体网络的瓦解以产生离散的多核银簇；（2）电喷雾质谱分析说明，化合物5―7以m（m=3-，4-，2-）和（m+1）阴离子簇的形式稳定地存在于甲醇溶液中（见表1）；（3）固态紫外光谱研究表示，这类化合物是潜在的半导体材料（如图8所示）；（4）通过含时密度泛函理论（如图9所示），结合CAM-B3LYP方法和无限场方法计算的Ag5、Ag8、Ag12的二阶超极化率γ值，随着Ag原子和C≡C数目的增加，从39.1×10-36esu、60.3×10-36esu增加到97.7×10-36esu（见表2、3和图10），这表明化合物5—7中的炔银簇也是一类潜在的高效的非线性光学材料的建筑块[60]。