《表1 1 MSF-1.5的热分解微分法和积分法计算结果a)》

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《比较两种丝素膜的结构、热分解机理与热力学参数》

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a) 动力学参数是从TG曲线上464～594 K获得，其中升温速率为15 K min-1；b) f（x）为微分形式机理函数；c) g（x）为积分形式机理函数，d) r为相关系数

图2是中国丝素膜MSF-1.5和MSF-3.0的红外光谱图，从图中可以看出，MSF-1.5在酰胺I区的红外特征峰都出现在1 6 2 5 c m-1，酰胺I I的红外特征峰都在1523 cm-1.这表明MSF-1.5的结构主要是β-折叠结构[27]，并且在1645 cm-1还有一个小肩峰，说明MSF-1.5结构中还含有一定量的β-turn结构[28]；当溶液中氯化钙浓度达到3.00 wt%时，从图中可以看出酰胺I区只出现一个红外吸收峰（1645 cm-1），酰胺II区的峰出现在1545 cm-1，这说明当氯化钙的浓度达到3.00 wt%时，丝素蛋白结构中主要以无规线团结构为主.有文献指出[29，30]，钙离子会渗透到丝素纤维内部，破坏蛋白分子内部的氢键和范德华力等次价键.同时，钙离子与丝素蛋白分子链上的丝氨酸、酪氨酸和侧链羟基发生配位，使得红外吸收峰位向高波数移动，蛋白结构由β-折叠变成以无规线团为主.因此可以推断，MSF-1.5中主要以β折叠为主，MSF-3.0中主要以无规卷曲为主.表1为中国家蚕丝和泰国家蚕丝在酰胺I和酰胺II区的红外特征峰归属.从表中可以看出在相同浓度制备下的丝素膜在酰胺I区的特征峰归属是相同的（1.5%:1625 cm-1；3.0%:1645 cm-1）；但在酰胺II区有着显著的差异:MSF-1.5和MSF-3.0的特征峰分别为1523和1545 cm-1；TSF-1.5和TSF-3.0特征峰分别为1522和1534 cm-1.因此，两种丝素膜都随着氯化钙浓度的增加，其对应的红外特征峰往高波数偏移.这些结果表明，氯化钙浓度对这两种丝素具有相同的影响.