《表2 HTPB、PBT和GAP中端羟基结构》

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《高剪切速率下硼与HTPB、PBT和GAP端羟基的反应活性》


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从羟基结构类型来看,HTPB端羟基主要为烯丙基伯羟基和乙烯基式伯羟基,PBT端羟基为伯羟基,GAP端羟基为伯羟基和仲羟基,如表2所示。硼粉表面酸性杂质主要为硼酸和氧化硼,端羟基与两者发生酯化反应生成硼酸酯,反应式如Scheme 1。该反应本质上是C─O─H键转变为C─O─B键。因此,随着反应的进行,分子链中B─O键的含量逐渐增加,C─O键(伯醇、仲醇)的含量逐渐减小。在红外光谱中,B─O键一般在1350~1310 cm-1处有振动吸收峰[19],C─O键(伯醇)和C─O键(仲醇)分别在1080~1030 cm-1和1125~1100 cm-1处有振动吸收峰[20]。基于B─O键和C─O键(醇)在1500~1000 cm-1内有红外特征峰,采用红外光谱的方法可以获得各混合体系反应过程中化学键的变化情况。对B/HTPB、B/PBT在和B/GAP体系流变测试过程中取样并进行了红外表征,所得红外光谱图(1500~1000 cm-1)见图8ㄢ