《表2 PBT/TDI体系两个反应阶段机理函数的回归方程和相关系数Table 2Regression equations and correlative coefficients of the PBT

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《FT-IR法研究PBT粘合剂的固化反应动力学》

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以α/（1-α）对时间t作图，并进行线性拟合，结果如图9所示。从图9可知，反应初始阶段，α/（1-α）-t曲线与拟合直线符合的很好，表明反应初期，PBT/N100/TDI体系中—NCO与—OH的反应仍遵循二级反应动力学规律。当α（—NCO）>65%后，α/（1-α）-t曲线偏离拟合曲线向下，反应偏离二级动力学规律。温度低时，这种偏离并不明显，温度越高，偏离程度越大并且越早到来。比较表1、表2中相同温度下的反应速率常数k可知，TDI、N100中的—NCO的活性顺序依次为:TDI对位—NCO>TDI邻位—NCO>N100—NCO，因此在PBT/N100/TDI体系中，PBT先主要与二官能度TDI发生扩链反应，再与N100发生交联反应。反应前期，反应基团浓度高、体系粘度低，反应速率受反应基团浓度控制；随着反应的进行，空间位阻增大、分子链长度增加，—OH的活动能力逐渐减弱，体系粘度增加，反应速率受基团扩散控制。