《表1 P3DDT溶液的特征吸收峰位置及0-1吸收峰的相对强度》

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《低温退火结合自成核方法制备FormⅡ晶型聚(3-十二烷基噻吩)纳米纤维》

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图6为在不同温度下增加了自成核步骤后得到的P3DDT溶液的紫外-可见光谱图，为了考察自成核方法及自成核温度对P3DDT纳米纤维结晶性的影响，将没有进行自成核处理、只经历了低温结晶的样品（without SN）数据作为参照对比。对图6的定量分析结果见表1。由图6和表1可见，自成核温度对P3DDT结晶的影响可划分为两个区域:当自成核温度为-16、-10℃和0℃时，溶液在高波长范围的结晶吸收峰，即从基态到不同激发态的0-2、0-1、0-0吸收峰未经成核处理的样品（如图3中黑线所示）有显著提高，且峰强度随自成核温度的增加而增加；当自成核温度为10℃时结晶峰的强度却与未经成核处理的样品相当。除了峰强度随自成核温度有变化外，P3DDT溶液特征紫外吸收峰也发生位移。由表1可见，相对于未经成核处理的样品，自成核温度较低时非晶峰发生红移而结晶峰蓝移，而自成核温度为10℃时4个特征峰均发生蓝移。以上结果证实，在合适的温度下对P3DDT溶液增加自成核步骤不但能够进一步提高纳米纤维的结晶度，还对晶区与非晶区分子链的构象产生影响，非晶区主链的构象规整度得以提高，而晶区主链构象的规整度有所降低。值得注意的是自成核的温度存在上限，稍高的温度（例如实验中的10℃）下自成核的作用几乎没有。