《表1 氢化硅烷参与下B(C6F5)3催化的苯甲醛的还原》

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《有水条件下路易斯酸B(C_6F_5)_3对醛酮的选择性催化还原》

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在研究以硅烷作为还原剂，B（C6F5）3催化的醛酮直接还原成醇反应时，首先探索了在不同活性的有机硅烷作用下，水的比例对苯甲醛的还原产物的影响.反应以氘代氯仿为溶剂，通过核磁共振对反应进程和产物进行监测.考虑到在无水条件下，硅烷对催化的醛酮的去氧化还原活性的影响，因此在反应的加料顺序上，硅烷会在水加入后最后加入反应体系.表1所示为不同条件下苯甲醛的还原产物及产率等数据.从表中可以看出，由于PhSiH3具有较强的还原性，只有当反应体系中水的量是苯甲醛的3倍时，苯甲醛完全转化为苯甲醇，见表1 Entry 4；而反应活性较弱的Ph2Si H2及Et3Si H则分别在2 equiv.和3 equiv.过量水的作用下可使苯甲醛完全转化为苯甲醇，见表1中Entries 7～12.以PhSiH3作为还原剂，D2O作为反应介质的反应与氯仿中加入过量水类似，B（C6F5）3也可催化苯甲醛高效地转化为苯甲醇，而该反应在不加催化剂的条件下不发生任何反应，见表1Entries 5～6.