《表3“LB---H-O(-H)---B(C6F5)3”三组分复合物中原子间距优化数据》

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《有水条件下路易斯酸B(C_6F_5)_3对醛酮的选择性催化还原》

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根据FLPs催化反应机理并结合实验和计算化学数据，本文对有水条件下硼烷B（C6F5）3催化醛酮还原成醇的反应机理提出了如图6所示的催化过程.以三乙基硅烷还原苯甲醛为例:在有水条件下，催化剂硼烷和醛酮与水首先形成“PhCH=O---H-O（-H）---B（C6F5）3”三组分复合物；然后是硅氢键的活化.对硅氢键的活化机理我们也提出了A，B两种不同的活化途径.A路径的活化过程与Piers等[25]提出的SN2机理类似，亲核试剂OH从背面进攻硅烷与硼烷的加合物，并产生硼氢化物[H-B（C6F5）3]-，最后还原质子化的羰基成醇；B路径的活化过程与传统的氟离子活化硅氢键类似，亲核试剂OH从背面进攻硅烷，然后硅氢键直接加成到羰基碳原子上得到醇.由于在反应过程中极少看到特征的B―H信号峰，因此我们推测对硅氢键的活化可能两种路径同时存在.