《表3·CH3、·CH3-1、·SiH3和·SiH3-1的杂化轨道类型》

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《甲基自由基与硅甲基自由基结构与电子性质的比较》

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分子中的原子（atoms in molecules，AIM）理论[17]认为，键临界点（BCP）出现在相邻的相互作用的原子之间，该点是描述相应2个原子相互作用的最关键的点，它的性质常被用来讨论成键特征。图1所示为4种结构的拓扑分析结果，表4所示为·CH3、·CH3-1、·SiH3和·SiH3-1的电子密度（ρ）、Laplacian电子密度（2ρ）、Hessian矩阵的本征值（λ1，λ2，λ3）。图1所示的红球表示临界点的位置。由图1可见，·CH3和·CH3-1的键临界点靠近H原子的一侧，而·SiH3和·SiH3-1的键临界点相对来说处于中间略偏向Si原子一侧。由表4可以看出，平面结构和锥形结构的临界点的电子密度、Laplacian电子密度值、Hessian矩阵的本征值不同，特别有趣的是，·CH3和·CH3-1的Laplacian电子密度值的符号为负，而SiH3和SiH3-1的Laplacian电子密度值的符号为正。以上结果表明，由于平面结构和锥形结构的差异，造成键临界点拓扑性质的差异；由于C/Si与H的电负性的差异，导致中心原子C显负电性，而中心原子Si显正电性，从而造成·CH3平面结构相对稳定，而·SiH3的锥形结构相对稳定。