《表8 过渡金属盐与导电聚合物的杂化体的铅离子载体构建的Pb2+-ISE传感性能》

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《应用于离子选择电极中的铅离子载体》

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以锡（Ⅳ）的钨酸盐[34]、钍（Ⅳ）的磷酸盐[35]、Zr（Ⅳ）的磷酸盐[36-37]为首的四价金属酸盐因其良好的离子交换功能而在近年来一直受到学界的关注。特别是将它们混入聚苯胺，聚吡咯，聚噻吩等导电聚合物中来构建一种有机—无机型杂化体离子交换剂，表现出一定的吸引力。元素Sn属于IVA族，而元素Th、Zr属于IVB族，均易形成+4价离子，而四价金属酸盐的双盐无机离子交换剂通常相比于单盐离子交换剂展示出更加优异的离子交换性能；另一方面，Th、Zr均属于过渡金属元素，由于空d轨道的存在使得过渡金属自身很容易形成配合物。所以这类四价金属酸盐便容易掺杂在聚吡咯这类含有-NH的导电聚合物中，从而形成一种新型离子交换剂用于铅离子载体。同时，导电聚合物不仅有利于膜的导电性和机械性能的提升，还有利于无机的金属酸盐更好分散在PVC膜中。以锡（Ⅳ）的钨酸盐和聚苯胺的复合物用作离子选择电极表现出了对Cd（II）离子的响应性能[34]。以聚吡咯—锆（IV）磷酸盐（PPyZP）为例（图7），先将氯氧化锆在磷酸中制得锆的（IV）磷酸盐（ZP），在磷酸锆存在下，以无水FeCl3为氧化剂将吡咯原位化学氧化聚合，由于聚吡咯主链上正电荷的存在，因此能够对于带有负电荷的Zrn（PO4）2n2n-产生吸引，从而获得离子交换剂PPyZP。制成PVC基铅离子选择电极后，其线性范围为3.2×10-6mol/L～1.0×10-1mol/L，检测下限为3.2×10-6mol/L，响应斜率为26.4 mV/dec。而（PEDOT:PSS）-Zr（HPO3S）离子交换剂载体的线性范围为3.2×10-6mol/L～1.0×10-1mol/L，检测下限为1.0×10-7mol/L，响应斜率为27.4 mV/dec。但其选择性还有待于提升（表8）。