《表1 512、51262和435663笼形水合簇优化前后结构与能量的对比》
a—12型面外的共价键;b—12型面内的共价键;c—21型面内的共价键。
为了证明生成的笼形水合簇的合理性,对3种类型的笼形水合簇各选一个进行全优化并校正其能量。表1比较了优化前后的平均键长、平均键角和相关能量,可以看出优化后,无论是伸向面外的O—H共价键长,还是面内形成氢键的O—H共价键长的变化都不超过2.0 pm,∠H—O—H共价键角的改变也不大(小于1.5°),相较而言,优化后对应氢键的长度变化较大(接近5.0 pm),氢键角度的改变最大约有10.0°。由此可以看出,构造的笼形水合簇全优化后,只是氢键网络发生了形变。3种笼优化前后单笼中氢键网络的变形能差值ΔEbind分别为-68.27 kJ/mol、-80.98 kJ/mol和-60.91 kJ/mol,与优化前单笼能量相比小于8.2%。事实上,考虑到512、51262和435663笼形水合簇分别拥有30、36和30个氢键,若将氢键网络的能量变化均分到每个氢键,则单笼中平均氢键差值ΔEHb分别为-2.28 k J/mol、-2.25 k J/mol和-2.03 kJ/mol,说明优化前后氢键能量相差不大,表明产生的512、51262和435663笼形水合簇接近其最优结构,因此随机构建的笼形水合簇是合理的。
图表编号 | XD002743000 严禁用于非法目的 |
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绘制时间 | 2018.11.20 |
作者 | 余雨田、胡晓敏、雷鸣、杨作银 |
绘制单位 | 北京化工大学理学院、北京化工大学理学院、北京化工大学理学院、北京化工大学理学院 |
更多格式 | 高清、无水印(增值服务) |