《表1 1 催化剂17~21的催化结果》

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《乙烯和1-辛烯聚合催化体系的研究进展》


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注:溶剂为甲苯,乙烯压力为3.45 MPa,助催化剂为B(C6F5)3,反应时间为15min.

1998年,Xu等[55]为研究配体结构对催化剂的性能影响,合成了苯并茚基CGC16(图13).由表10可知:在80℃、乙烯进料浓度为0.22mol/L、1-辛烯进料浓度为0.85mol/L的条件下,16/MAO催化体系的活性达到3.08×107 g/(mol·h),XO为42.5%,PDI小于2,Mw为32.7×104 u.这些数据都优于在相同聚合条件下商业催化剂15催化得到的结果.即使温度达到160℃,16/MAO体系的催化活性仍能保持4.0×107 g/(mol·h),聚合物的Mw在10×104 u以上,XO为47.2%.该研究表明,催化剂16具有较高的热稳定性,配体中存在给电子的烷基或芳基取代基可以通过弱化金属Ti上的正电荷促进MAO取代带负电性的Cl原子,同时也削弱了Ti和MAO之间的相互作用,因此允许共聚单体在增长的聚合物链中更快速地插入.此外,大的取代基可能有利于诱导链的构象重排,这使得Ti活性位点与β-H的相互作用变得更强,因此链终止反应变得困难.