《表1 催化剂1和2的催化结果》

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《乙烯和1-辛烯聚合催化体系的研究进展》

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注：溶剂为甲苯，反应温度为60℃，乙烯压力为0.16 MPa，助催化剂为MAO，Al/Zr摩尔比为1 750，反应时间为30min.

1995年，Galland等[37]使用桥联与非桥联茂金属催化剂1和2（图5）催化乙烯和1-辛烯共聚，发现随着1-辛烯进料浓度从0mol/L提高到0.58mol/L时，催化剂1与2的共聚反应活性也随之提高，并且共聚物中1-辛烯的摩尔分数（XO）均匀地增加（表1）．他们认为这是共单体聚合效应，即单独使用乙烯或1-辛烯时反应活性都较低，但是同时使用这两种单体时反应活性显著增加．在相同条件下，1/MAO体系具有较好的1-辛烯共聚插入反应性，XO最高达到14.8%，几乎是2/MAO体系的2倍．这说明桥联双茂结构能够形成较好的配位角，有较大空间控制共聚单体的插入反应，增强其竞聚率．值得注意的是，1/MAO体系制备得到的乙烯/1-辛烯共聚物的数均分子量（Mn）随着1-辛烯进料浓度的增加而减小，推测发生了向共单体的链转移反应，同时向MAO助催化剂的链转移反应也不能忽视．差示扫描量热法（differential scanning calorimetry，DSC）分析显示[37]，聚合物熔融温度及结晶度都随着XO的增加而下降，当XO高于10%时，结晶度甚至降到1%．这是因为1-辛烯单体的插入破坏了乙烯分子链的有序规整排列，干扰了结晶过程，导致结晶度减小，熔融温度下降．