《表1 HAP负载型催化剂浸渍制备工艺参数及催化性能指标》

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《羟基磷灰石载体的结构和作用及在催化剂制备中的应用》


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图1为浸渍法制备HAP负载型催化剂工艺流程示意图。通常,活性组分以盐溶液的形态浸渍到羟基磷灰石多孔载体上,并借助毛细管力渗透到内表面[87],浸渍平衡后,通过干燥将水分蒸发逸出,可使活性组分的盐类附着在载体上,经加热分解及活化后,即得高度分散的羟基磷灰石载体催化剂。因为负载组分多数情况下仅仅分布在羟基磷灰石载体表面上,浸渍法对减少铂、铑、钯、铱等贵金属的用量,提高利用率至关重要。如将钌浸渍到HAP上[88],负载量为2%,该催化剂对乙酰丙酸蒸汽相加氢转化的活性较高。相比负载Pt、Pd、Cu和Ni,Ru/HAP能大幅提高γ-戊内酯选择性,转换频率(Turnover frequency,TOF)明显高于所浸渍的其他金属催化剂,这说明在乙酰丙酸蒸汽相选择加氢制备γ-戊内酯的反应中,HAP是贵金属钌比较适合的载体。埃及的SAID等做了HAP负载MoO3的研究[16],按1~15%的负载量,配制相应的(NH4)6Mo7O24·4H2O水溶液,并与适量的HAP混合,将浸渍得到的样品100℃烘干24 h、然后在静态空气气氛下400℃焙烧4 h。所得负载型催化剂的比表面积随负载量的增加而降低,其平均孔径尺寸在4.0~6.4 nm之间;将其应用于甲醇选择氧化反应中,负载量为5%的MoO3/HAP催化剂获得了相当高的甲醛产率(97%),这要归因于催化剂表面上主要是中等强度的酸性位。表1为浸渍法制备HAP负载型催化剂的部分研究实例。