《表3 HAP负载型催化剂沉积沉淀法制备工艺参数及催化性能指标》

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《羟基磷灰石载体的结构和作用及在催化剂制备中的应用》

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由于要使用氯金酸，浸渍法会导致大量的Cl–残留，从而使金颗粒在后续焙烧或还原的过程中严重烧结长大[97]，所得催化剂的金颗粒一般都大于10 nm，而且Cl–本身也能吸附于活性位使催化剂中毒[36]，故难以满足催化反应的需要；而沉积沉淀法则能够得到高度分散且粒径均匀的金纳米粒子[98]，在制备高活性的金纳米催化剂方面是行之有效的[99]，如沉积沉淀法制备的Au/HAP和Au/CeO2/HAP催化剂在甲醛或苯的氧化反应中表现出了高的活性和稳定性[44]，氧化铜改性羟基磷灰石负载金对芳香醇需氧氧化的双金属协同催化效果明显优于单金属组分的Au/CuO和CuO–HAP催化剂[100]。GAO等[4]做了HAP负载Au的研究，采用尿素均匀沉积沉淀法，将所得白色沉淀物水洗后在70℃干燥过夜，然后在300℃还原2 h，制得负载量约1.8%（质量分数）的Au/HAP催化剂；相比片状和棒状HAP载体，针状HAP高的比表面积能够促进金的高度分散，同时金纳米颗粒和该载体之间的强相互作用使得金颗粒可被部分包覆而导致形成更多的表面缺陷，因此所得催化剂上具有大量的表面酸碱性位。在异丁烯醛直接氧化酯化制备甲基丙烯酸甲酯的反应中，即便反应条件比较温和，针状HAP负载的金催化剂可使异丁烯醛的转化率为100%，甲基丙烯酸甲酯的选择性高达99%，其优异的催化性能归因于表面丰富的酸碱性位（利于异丁烯醛的择优化学吸附）和高度分散的金活性种（利于β-氢化物的生成和氧的活化）之间的协同作用。沉积沉淀法主要用于金等贵金属催化剂的负载，也有研究用沉积沉淀法实现Ni、Cu和Ce多组分在HAP上的负载[101]以及氧化锰在HAP上的负载[102]。表3为沉积沉淀法制备HAP负载型催化剂的部分研究实例。