《表3 保元汤物质基准指纹图谱共有峰的UPLC-ESI-MS/MS鉴定》

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《保元汤物质基准UPLC-PDA指纹图谱的建立及化学成分指认》

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以峰6，5，16为例进行裂解途径解析，6号峰的相对分子质量418，与甘草苷相同，查阅文献[10]可知甘草苷裂解规律为先苷元断裂成m/z 255碎片，并进一步根据二氢黄酮类化合物裂解规律裂解成m/z135碎片，6号峰裂解碎片峰符合甘草苷裂解规律，且6号峰和甘草苷对照品保留时间一致，故确定其为甘草苷。5号峰的[M+Na]+，[M-H]-分别为573，549，分子离子峰较6号峰多m/z 132，且碎片中m/z417可能为6号峰[M-H]-碎片离子；5号峰相对分子质量550与芹糖甘草苷相同，结合文献[11-12]报道，确定5号峰为芹糖甘草苷。16号峰相对分子质量1 109，与人参皂苷Rb1相同，根据文献[13-14]可知，人参皂苷Rb1在正离子模式易形成[M+Na]+离子峰，负离子模式易形成[M+HCOO]-离子峰，这与16号峰中m/z 1 131和m/z 1 153的碎片离子峰吻合，人参皂苷Rb1，Rb2，Rb3等均为达玛烷型三萜类物质，负离子模式下均会在丢失糖基基团而生成m/z459的特征碎片，另外，其负离子模式还易失去一系列m/z 162的葡萄糖碎片，得到m/z为[M-162-H]-，[M-162-162-H]-，[M-162-162-162-H]-的碎片离子，这些碎片离子均与16号峰负离子模式中m/z945，783，621碎片离子质荷比相同，故确定16号峰为人参皂苷Rb1。同理可鉴别出其他成分，见表3。