《表3 干磨条件下固相反应速率常数k的确定Fig.3 Determination of rate constant k of solid state reaction under dry grindi

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《机械化学法活化磷矿的机理研究》

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高能机械活化过程中认为磷矿粉发生了固相反应，固相反应[6]主要分为界面反应和扩散（物质迁移）过程。根据实验测定固相反应动力学模型，本研究通过积分法[7]中的图形比较法来对判断机械活化反应机理。常用的固相反应动力学方程积分式通式[8]g（α）=kt+c可归纳为f（α）=k（t/t0.5）的形式，其中t0.5为转化率为50%时所需时间，α为实验测定转化分数。用α~（t/t0.5）作图，对比动力学方程的标准曲线图，发现实验数据点与标准曲线图比较，并无点线相符特别好的对应方程。其中干法球磨5 min之前的数据与固相动力学中的三维扩散动力学模型曲线相符，干法球磨大于5 min后的实验数据与固相动力学中的三维界面反应动力学模型曲线相符。大胆推测机械力作用下的固相反应分为两个阶段，第一阶段为扩散阶段，第二阶段为界面反应阶段。实验计算结果如下表3。由下表计算可知反应速率常数在机械活化球磨过程中也不是一成不变的，也随着反应得进行在不断变化。