《表1 锆络合物3和4催化乙烯聚合行为》

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《水杨醛亚胺锆络合物的合成及其催化乙烯聚合》

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Conditions:150mL toluene；0.5μmol complexes 3 or 4；Ethylene pressure 0.9 MPa

配体结构变化对络合物催化乙烯聚合性能的影响见表1。当温度为50℃、nAl∶nZr=5 000时，含邻异丙基苯基络合物3的催化活性为30.5kg/（mmol·h），所得聚乙烯黏均分子量（Mη）达2.1×106（表1，No.1）。相同聚合条件下，含邻乙基苯基络合物4的催化活性达到32.0kg/（mmol·h），略高于相同聚合条件下锆络合物3的活性，所得聚乙烯Mη为1.8×106，低于锆络合物3催化所得聚合物（表1，No.5），这可能是因为异丙基的空间位阻高于乙基，一定程度上阻碍乙烯单体的配位插入，同时也抑制了β-H链消除反应。提高nAl∶nZr至10 000时，锆络合物3的催化活性提高至50.2kg/（mmol·h），但聚乙烯的Mη明显下降（表1，No.2）。升高温度至70℃时，络合物催化活性和聚乙烯Mη均明显降低（表1，No.4和No.6）。