《表4 nAl∶nZr对锆络合物4催化性能的影响Table 4 Effect of nAl∶nZron the catalytic performance initiated by zirconium

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《水杨醛亚胺锆络合物的合成及其催化乙烯聚合》

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Conditions:150mL toluene；0.5μmol complex 4；Ethylene pressure 0.9 MPa；Temperature 50℃；Polymerization time 5min

助催化剂MAO的主要作用是活化主催化剂使之生成活性物种。为了使锆络合物充分活化，通常需要MAO的量远高于主催化剂。如表4所示，当nAl∶nZr为5 000时，锆络合物4的催化活性为32.0kg/（mmol·h），进一步提高nAl∶nZr至15 000或20 000时，锆络合物4的催化活性分别提高至51.8kg/（mmol·h）和61.6kg/（mmol·h）。高的nAl∶nZr有利于提高催化剂的活性，这可能是因为:一方面大量的MAO有助于锆络合物4充分活化，形成更多的阳离子活性中心；另一方面MAO能够有效清除体系中的微量杂质，使阳离子活性中心稳定存在。MAO的用量对聚乙烯的分子量也存在一定影响，当nAl∶nZr为5 000时，聚乙烯的Mη为1.8×106；增加nAl∶nZr为20 000时，Mη降低至1.4×106，表明聚合过程中聚合物链向助催化剂转移的链终止反应趋势增强。