《表8 不同nAl/nTi和不同温度对聚丁烯-1全同含量的影响Table 8 Influence for isotactic by different amount of Al Et3and temp

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《高全同聚丁烯-1合成研究》

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注:nDe/nTi=30，n（丁烯-1）/nTi=400000，反应时间1h。

从表8可以看出，当反应温度同时为65℃时，全同含量随着nAl/nTi的升高而降低。Ziegler-Natta催化剂上负载的内给电子体，主要作用即为提高Mg Cl2载体的立构选择性即聚合物的全同含量。内给电子体和Ti Cl4竞争在Mg Cl2不同晶面选择配位。由于（110）面上Mg原子酸性较强，内给电子体将会优先在（110）上和Mg Cl2配位，产生等规活性中心，从而避免Ti Cl4在此面上配位形成无规活性中心。但是Al Et3可以将内给电子体从Mg Cl2载体上置换下来，再次让（110）面成为双空位，变成无规活性中心，所以随着nAl/nTi的升高，聚丁烯-1全同含量降低。当反应温度不同时，例如随着反应温度从60℃、65℃升高到70℃，全同含量先升高后降低，这是因为温度升高，Al Et3还原能力增强，Al Et3和TI4+的反应速率大于Al Et3和内给电子体的反应速率，此时反应体系Ti3+较多，引发的等规活性中心数目也较多，所以全同含量较高；当温度再升高时，一方面Al Et3将Ti3+过渡还原为Ti2+，反应体系中整体活性中心数目减少，等规活性数目也较少，另一方面是等规活性中心不稳定，容易受热因素而失活。