《表1 1 nAl/nTi对聚丁烯-1相对分子量及分子量分布的影响Table 11 Influence for molecular weight and molecular weight distri

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《高全同聚丁烯-1合成研究》


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注:催化剂加入量30mg,nDe/nTi=30,n(丁烯-1)/nTi=400000,反应温度65℃,反应时间1h。

如果说主催化剂对决定聚合物的立构规整性起主要作用,那么助催化剂烷基铝化合物是决定烯烃聚合速度和聚合物分子量的重要因素[7]。由表11可以看出,随Al Et3用量增加,聚丁烯-1的Mw和Mn减小,同时Mw/Mn也在减小。Al Et3在聚合反应体系中,不仅仅是助催化剂,而且可以起到链转移剂的作用。当Al Et3用量增加时,向Al Et3的链转移反应加快,导致聚丁烯-1的相对分子质量降低。相同催化剂加入量和相同丁烯-1加入量的情况下,Al Et3用量增加,同一时间引发的活性中心数目也增多,即链增长点增多,而由于聚丁烯-1溶解在丁烯-1单体中造成粘度增大,活性中心难以分布均匀,因此很快失活,使反应终止,导致Al Et3用量较大时得到的聚丁烯-1中,低分子量部分相对较多,所以Mw/Mn也减小。