《表3 不同反应温度时丁烯-1聚合的反应活性Table 3 The reactivity of different temperature for the butylene-1 polymer pol
注:催化剂用量30mg,nAl/nTi=200,nCHMMS/nTi=20,n(丁烯-1)/nTi=400000,反应时间1h。
聚合温度对丁烯-1的聚合过程有着非常重要的影响。Ziegler-Natta催化剂一般在50℃以上才有较高活性,因此选用了50℃、55℃、60℃、65℃、70℃作为温度考查范围。Ziegler-Natta催化剂中,Mg Cl2负载的是Ti4+,而能够引发丁烯-1聚合的是Ti3+,助催化剂Al Et3的主要作用就是将Ti4+还原为Ti3+。当反应温度较低时,Al Et3只能将少量的Ti4+还原为Ti3+,且活性中心的链增长速率常数较低,整体反应活性较低。随着反应温度的增加,Al Et3的还原能力提高,更多的Ti4+被还原成为Ti3+,反应体系中活性中心数目增加,从而反应活性增加;但当温度继续升高时,Ti3+则会被继续还原成为Ti2+,Ti2+对反应并无促进作用,导致反应活性下降;温度升高反应活性下降的另一个原因是,温度升高使得生成的聚丁烯-1溶胀在丁烯-1单体中,反应体系粘度增大,造成体系传热、传质困难,从而导致活性下降,表3为不同反应温度下丁烯-1的聚合反应活性。
图表编号 | XD0027384000 严禁用于非法目的 |
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绘制时间 | 2018.02.28 |
作者 | 张文学、刘文霞、黄安平、高琳、李忠、段成龙、朱博超 |
绘制单位 | 中国石油兰州化工研究中心、中国石油兰州化工研究中心、中国石油兰州化工研究中心、中国石油兰州化工研究中心、中国石油兰州化工研究中心、中国石油兰州化工研究中心、中国石油兰州化工研究中心 |
更多格式 | 高清、无水印(增值服务) |
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