《表5 溶剂和时间对锆络合物4催化性能的影响Table 5 Effect of solvent and time on the catalytic performance initiated by z

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《水杨醛亚胺锆络合物的合成及其催化乙烯聚合》

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Conditions:150mL sovlent；0.5μmol complex 4；nAl∶nZr=10 000；Ethylene pressure 0.9 MPa

选择不同溶剂用于锆络合物4催化乙烯聚合，详见表5。当甲苯（Tol）作溶剂时，锆络合物4的催化活性为55.6kg/（mmol·h）；当四氢呋喃（THF）作溶剂时，实验未能观察到有明显聚合物生成，这可能是由于THF和乙烯与活性中心存在竞争配位，抑制了单体插入，导致活性大幅降低。在相同温度下使用正己烷（Hex）为聚合溶剂时，锆络合物4催化活性降低至24.5kg/（mmol·h）；当降低温度至30℃时，催化活性显著提高至60.2kg/（mmol·h）。另外，延长聚合反应时间至30 min，所得聚乙烯Mη明显增大，最高可达6.6×106。Hex溶剂有利于提高聚乙烯的Mη，推测是低极性介质阻碍了链终止反应中β-抓氢结构的形成，削弱了链终止反应的趋势，故而提高了聚乙烯的Mη[19]。