《表1 烷氧铁化合物催化己内酯开环聚合结果》

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《铁化合物催化制备生物可降解聚酯的进展》

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反应条件:[CL]0=1M，甲苯，25℃，时间为达到100%转化率时所需要时间；转化率为100%[13]。

Kricheldorf教授课题组最先报道了简单铁氧化物Fe2O3可以在180℃高温引发L-丙交酯的本体聚合，但催化效率不高（M/I=100，48h转化率为91%）[11]。随后，在2001年Tolman课题组报道了两类烷氧铁类化合物———Fe（OEt）3和Fe2（OCMe2Ph）6可以高效率地引发丙交酯的开环聚合，并表现出很好的可控性。其中，采用前者为引发剂时，单体/金属=450，70℃，21min单体转化率可达到97%，得到聚合物分子量分布为1.17。当采用后者位阻较大的Fe2（OCMe2Ph）6时，同等条件下35min单体转化率才可达到98%，得到聚合物的分子量分布稍微变宽（PDI=1.60）。当[LA]0/[Fe]0=1000时，采用后者，70℃，1h单体转化率可达到95%，聚合物分子量为Mn=48.0×103g/mol（PDI=1.53）[12]。此后，他们还报道了另外两类醇铁类化合物1-2（如图2所示），在催化己内酯开环聚合时表现出较好的催化活性。它们的聚合结果如表1所示，其中引发剂1的催化效率更高，室温下达到单体100%转化所需要的时间更短，得到的聚合物的分子量分布较窄（PDI=1.20）；而含有脒基的烷氧基铁化合物2催化活性较低，需要几个小时才能达到转化率100%，得到的聚合物分子量分布比较宽（PDI>1.8），通过研究二者的动力学曲线可以推测该反应的机理[13]。