《表7 ε-己内酯-环己酮体系的二元交互参数与偏差》

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《合成ε-己内酯相关体系气液平衡数据的测定与关联》


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Parametric conversion in Wilson and NRTL equations:Wilson,ln Ai j=ai j+bi j/T;NRTL,τi j=ai j+bi j/T,Gi j=exp(-αi jτi j)[16].

实验测定了乙酸-环己酮、ε-己内酯-环己酮二元体系的气液平衡数据,采用活度系数法中的Wilson和NRTL热力学模型[15]关联,关联后得到的各体系各压力下的二元交互参数如表6和表7所示。由表6和表7可知,Wilson和NRTL模型均能良好地应用于这两组二元体系的气液平衡计算,对于乙酸-环己酮体系,在20 k Pa和30 k Pa下气相组成的实验值与估算值最大标准差为0.001 1,但平衡温度的标准差最大达到了1.46,偏差略大。实验过程中当乙酸含量较高时,因为乙酸的凝点高,实验装置对于乙酸的冷凝循环具有一定困难,可能造成系统误差。对于ε-己内酯-环己酮体系,在20k Pa和30 k Pa下气相组成的最大标准差为0.001 1,平衡温度的标准差最大为2.38。由于ε-己内酯的沸点很高,在体系中ε-己内酯浓度较高时,测量过程中需要对气液平衡釜外部保温,难以避免内外温差导致的平衡点偏差,从而造成温度偏差。