《表1 自负载V(Ⅲ)催化剂引发乙烯聚合》

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《自负载吡啶双亚胺酸酯钒(Ⅲ)催化剂的合成及催化乙烯聚合》

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由表1可见，在EASC活化下，自负载V（Ⅲ）催化剂进行乙烯聚合均表现出高的催化活性。20℃下，配合物1a、1b、1c催化活性分别为10.8、12.1和11.9 g/（mol·h·Pa）。并且从聚合结果看出，亚胺酸酯的脂肪长链对催化剂的活性影响不大，3种配合物的催化活性很相近。但对于自负载Fe、Co催化剂来说，在甲基铝氧烷（MAO）活化下，并不能引发乙烯聚合，改变聚合条件，如提高压力、改变聚合温度等，均不能得到聚合物。此外，考察了钒配合物在不同温度下的聚合行为。对于3种配合物，随着温度的升高，催化活性均下降。配合物1a的活性由20℃时的10.8 g/（mol·h·Pa）下降到60℃时的8.2 g/（mol·h·Pa）；配合物1b和1c的活性则分别由12.1和11.9 g/（mol·h·Pa）下降到7.2和6.8 g/（mol·h·Pa）。随着反应温度的升高，所得聚乙烯相对分子质量迅速下降。对于配合物1a体系，在20℃时，聚乙烯Mw为156.4×103；当温度增加到60℃时，其Mw下降到15.42×103。配合物1b和1c产生类似的结果，Mw分别由114.2×103和86.9×103下降到11.0×103和11.5×103。聚合物Mw的下降主要是由于高温下催化剂失活引起的。